Растворы Фракционирования теория

Рис. 4.23. Зависимости компонент комплексного модуля сдвига (нижние кривые на рисунках соответствуют О ) 2%-ных растворов фракционированного полистирола разных молекулярных весов в хлорированном дифениле от приведенной частоты (данные приведены к 25°) [43]. При низких молекулярных весах экспериментальные кривые согласуются с теорией Зимма, а при высоких — с теорией Рауза.

В 1940—1943 гг. Шмид [671, 674, 6751 предложил теорию ультразвуковой деструкции. Он выдвинул гипотезу о том, что ультразвуковые волны вызывают возникновение сил трения между растворителем и растворенным веществом. Эти силы достаточно велики, чтобы превысить прочность углерод-углерод-ных связей цепей, длина которых превышает некоторую предельную. Таким образом, молекулы полимера распадаются на более мелкие фрагменты. Шмид пришел к выводу, что кавитация не является определяющей в процессе деструкции, и предложил кинетическую схему, согласно которой константа скорости разрыва связей является функцией длины цепи. Эта теория хорошо выполняется для растворов фракционированного полистирола. [c.381]

Мононитротолуолы можно получить нитрованием этилнитратом [5] по следующему методу к перемешиваемой смеси толуола и этилнитрата при температуре 40° постепенно приливают 98%-ную серную кислоту. Температура реакции поддерживается не выше 60°, после чего прибавляют еще этилнитрат и перемешивают 10 мин. После охлаждения разбавляют водой, отделяют водный слой, верхний слой промывают водой, растворяют в растворе углекислого натрия и перегоняют. Получают мононитротолуолы с выходом 94,5% от теории. При фракционированном разделении можно выделить п-нитротолуол. В при- [c.418]

Гель-проникающая хроматография (ГПХ) представляет собой метод, в котором для разделения полидисперсных полимеров в растворе используют сильно пористые неионные гранулы геля. Согласно развитым теориям и моделям фракционирования методом ГПХ, определяющим фактором разделения является не молекулярный вес, а гидродинамический объем молекулы. [c.56]

К смеси 20 г уксусной кислоты и 3,5 г (по теории 3,4 г) сухого красного фосфора постепенно прибавляют 230 г сухого брома. Реакционную массу в случае необходимости охлаждают. После добавления всего брома смесь нагревают с обратным холодильником на водяной бане в течение 5 час. При этом выделяется значительное количество непрореагировавшего брома. Затем смесь обрабатывают 2—3-кратным избытком (по сравнению с рассчитанным количеством) абсолютного спирта. Реакционную массу разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают раствором бикарбоната натрия, сушат и с помощью фракционированной перегоНки выделяют этиловый эфир бромуксусной кислоты, т. кип. 159° (примечание 12). [c.367]

Методы дробного осаждения являются наиболее распространенными и применялись для характеристики полидисперсности еще в ранних работах Штаудингера, Жукова и других. За последние 20 лет было опубликовано большое число работ, посвященных как теории фракционирования осаждением из растворов (Шульц, Скотт, Флори, Гликман и др.), так и разработке различных методов, отличающихся друг от друга по принципу получения фракций (см. табл. 6) или деталях эксперимента. [c.28]

Теория адсорбции полимеров так тесно связана с собственно химией полимеров и настолько специфична, что мы ограничимся лишь самыми общими представлениями. Прежде всего следует отметить, что, поскольку нелинейные полимеры малорастворимы, исследования адсорбции из растворов проводятся в основном на линейных макромолекулах, например синтетических каучуках, различных видах целлюлозы, метакрилате, поливиниле, полистиролах и т. д, [17, 34, 35]. Чаще всего в качестве растворителей используют сильнополярные органические растворители, а в качестве адсорбента — уголь (что, по-видимому, обусловлено спецификой резиновой промышленности). Далее, полимеры, получаемые обычными способами, представляют собой полидисперсную смесь, и их адсорбцию следует рассматривать как адсорбцию многокомпонентной системы, в которой важную роль могут играть эффекты фракционирования. Авторы более поздних работ пытаются изучать адсорбцию полимеров одного молекулярного веса или хотя бы фракций с узким распределением молекул по весу. Кроме того, как и на поверхности раздела вода—воздух (разд. П1-12), на поверхности раздела твердое тело — раствор возможно большое число конфигураций макромолекул. Вероятно, поэтому адсорбционное равновесие может устанавливаться крайне медленно уровень адсорбции, как будто установившийся после одно- или двухчасовой выдержки, может медленно смещаться вверх в течение многих дней или месяцев (см. [36]). Для медленной адсорбции полимеров Геллер [37] дает уравнение [c.317]

Чтобы количественно описать процесс фракционирования, необходимо написать условия равновесного распределения произвольного компонента со степенью полимеризации Z между раствором и выпадающим концентрированным гелем. Для этого нужно приравнять химические потенциалы этого компонента в растворе и в геле [3]. Однако выражение для химического потенциала, равно как и уравнение состояния раствора полимера, удовлетворительно согласуется с опытом только для достаточно разбавленных растворов. Поэтому количественной теории фракционирования не существует. Качественно термодинамика предсказывает, что при осаждении фракции полимера, для которой достигнуты критические условия осаждения, одновременно происходит осаждение и макромолекул меньшего молекулярного веса. Поэтому фракции, с которыми приходится иметь дело при осаждении полимера или при обратном процессе экстракции полимера из пленок, несовершенны. Чтобы добиться оптимального разделения полимеров разного молекулярного веса, следует стремиться к большому отношению объема раствора к объему осадка, так как термодинамика задает отношение концентраций примесей в обеих фазах, а суммарное количество осажденных примесей пропорционально объему осадка. Поэтому следует вести фракционирование путем осаждения из разбавленных растворов — при этом как раз и получаются большие отношения объемов жидкой фазы и геля. [c.118]

Для того чтобы создать многократно повторяющиеся вдоль колонки акты осаждения—растворения, используют градиент температуры. Колонка помещается в водяную рубашку, в верхней части прибора находится нагреватель, а в нижней — термостатированный сосуд с температурой, слегка выше комнатной (27—30°). Перепад температуры вдоль колонки составляет обычно 20—25°, градиент оказывается линейным. В верхней части элюирующая жидкость извлекает какую-то часть полимера из пленки, покрывающей насадку. Жидкость извлекает легче низкомолекулярную часть, но захватывает, как указывалось выше, и часть тяжелых фракций. Попадая дальше в более холодные области колонки, жидкость оказывается пересыщенной полимером, в первую очередь его наиболее высокомолекулярными компонентами. Они выпадают из раствора и покрывают пленкой насадку, бывшую до начала опыта пустой. По мере продвижения жидкости вниз этот процесс продолжается — тяжелые компоненты стремятся осесть на насадке, легкие — вымываются и устремляются к выходу. Не останавливаясь детально на теории хроматографического разделения (она описана во многих руководствах), подчеркнем главное значение этого процесса — разделение смеси на исключительно четкие фракции вследствие осуществления многоступенчатого процесса растворения — осаждения. В этом отношении хроматографическая колонка напоминает ректификационную, в которой четкое разделение смеси достигается благодаря многократному повторению актов испарения и конденсации. После фракционирования полимера на колонке получается ряд узких фракций. Для каждой из них тем или иным методом (чаще всего по вязкости) измеряется средний молекулярный вес [c.120]

Представлены работы по электрохимии и термодинамике растворов, оказавшие большое влияние на развитие этой области науки. Приведены работы по общей теории фракционирования изотопов, получению тяжелой воды, концентрации тяжелого кислорода. Приводится краткая биография А. И. Бродского, очерк его научной деятельности и полная библиография трудов. [c.144]

ВОДОЙ И приливают по каплям в течение 1 час. смесь 250 г бромистого аллила с 300 мл эфира, нагревают 2 часа на водяной бане до кипения, вновь охлаждают ледяной водой колбу, содержащую два слоя, и приливают по каплям 500 мл воды. Затем разделяют слои, экстрагируют дважды водный слой эфиром, сушат соединенные эфирные растворы сульфатом натрия и после отгонки эфира перегоняют над натрием. Получают 213 г продукта, кипящего при 150—170° (соответственно 87,4% от теории), из которого при фракционировании над натрием с колонкой Видмера получают 153 г чистого аллилбензола с т. кип. 158—160°, соответственно 62,7% от теории. [c.386]

Как уже показано в разд. 5.1.3 и 5.2.3, процесс зародышеобразования полимерных кристаллов может быть описан в общих чертах при помощи классической теории зародышеобразования в предположении форм зародышей, соответствующих самым низким свободным энтальпиям. Для получения более точных количественных соотношений, описывающих этот процесс, необходимо подробное рассмотрение реальных стадий перехода от расплава или раствора к кристаллу. Множество вопросов, особенно касающихся молекулярного зародышеобразования, остается нерешенными. Структура поверхности должна оказывать влияние на размеры молекулярного зародыша и соответственно приводить к расширению фракций при фракционировании по молекулярному весу. Сущность параметра недостаточно ясна (см. разд. 5.1.2.1). Он сильно зависит от длины складки, но характер зависимости оценить трудно. Использование постоянного значения у в уравнениях (80)-(82) и проведение расчетов молекулярных весов фракций в предположении, что они определяются размером зародыша, - несомненное упрощение, так как присоединение к кристаллу из сложенных цепей полностью соответствующей его размерам молекулы приводит к величине у д, близкой к нулю. Возможность такого соответствия при кристаллизации узких фракций подтверждает рис. 3.17. Таким образом, все тонкости изменения у требуют еще изучения в связи с молекулярным зародышеобразованием. Отличие зародышеобразования в различных полимерах пока не исследовали. И наконец, у каждого может возникнуть вопрос можно ли вообще описывать зародышеобразование без учета кооперативности этого процесса (разд. 6.1.4). В настоящее время считают, что причиной замедления зародышеобразования до наблюдаемых времен является увеличение боковой поверхности при кристаллизации одиночной цепи на поверхности кристалла. На самом деле замедление должно происходить также вследствие необходимости последовательной кристаллизации звеньев цепи. [c.141]

Поскольку растворы полимеров являются истинными и все процессы обратимы, оба метода — фракционирование осаждением и растворением — дают одинаковые результаты. Действительно, при одном и том же соотношении полимера и обеих жидкостей, согласно правилу фаз, состав фаз при расслоении должен быть одинаковым, независимо от того, каким путем эти фазы образовались. Теория фракционирования изложена в главе ХУП. [c.317]

Такую трактовку твердых растворов ионных кристаллов, аналогичную общепринятой трактовке жидких растворов электролитов по Люису [1], впервые применил при разработке термодинамической теории фракционирования в процессах кристаллизации Ратнер [2], а в дальнейшем Хилл и др. [3]. [c.446]

В 1951 году опубликовано в трудах ИРЕА несколько статей [1—3], посвященных вопросам теории и практики фракционирования изоморфных и изодиморфных компонентов в процессах кристаллизации солей из растворов. Одна из этих статей [2] посвящена детальному анализу сложной зависимости фракционирования изоморфных микрокомпонентов от условий проведения процесса кристаллизации. [c.123]

Третья глава посвящена физико-химии очистки и фракционирования ферментов. Вначале даются общие приемы фракционирования белков и излагается теория процесса диализа белковых растворов. Обращается внимание на влияние распределения электролитов при диализе, а также на освобождение от балластных веществ путем изменения pH вытяжек (экстракт культур плесневых грибов), и обесцвечивание ферментных растворов некоторыми ионитами. Здесь же приведены принципиальные схемы получения высокоочищенных ферментных препаратов. [c.3]

Рис. 4.22. Зависимости компонент комплексной вязкости от приведенной частоты по теориям Зимма (2), Рауза (Щ и Чогля (пунктирные линии) [42]. Пунктирные кривые, рассчитанные при значениях к— 5 и е=0,08, хорошо согласуются с экспериментальными данными для 1%- и 2%-ных растворов фракционированного полиизобутнлена в нафтеновом масле.

В другой работе Фредерика, Чогля и Ферри [43] описываются результаты исследования частотных зависимостей динамического модуля для разбавленных растворов фракционированного полистирола в широкой области молекулярных весов, концентраций и температур в различных растворителях, включая -растворители. Из рассмотрения рис. 4.23 следует, что повышение молекулярного веса обусловливает смещение экспериментальных кривых по шкале частот. При малых молекулярных весах поведение системы согласуется с теорией Зимма, а при больших — с теорией Рауза. Аналогичное смещение [c.181]

Рис. 4.24. Зависимость ко.мпонент комплексного модуля сдвига (нижняя кривая на рисунках соответствует О ) 2%-ных растворов фракционированного полистирола (М = 1,7-10 ) от приведенной частоты в 0-растворителе (ди-2-этилгексилфталате при 12°) (а) и в хлорированном дифениле (б). При расчете теоретических кривых принимали, что е = О и /г = оо в0-растворителе и = = 0,135и/1=0в хлорированном дифениле [43]. Повышение термодинамического качества растворителя (удаление от 0-услопий) вызывает смещение кривых по шкале частот. Экспериментальные данные, полученные для растворов в в-раст-ворителе, согласуются с теорией Зимма, в хорошем растворителе — с теорией

Современная теория фракционирования показывает, что эффективность его возрастает с уменьшением концентрации раствора, взятого для осаждения. Поэтому процесс обычно проводят из растворов концентрации порядка 1% и ниже. Однако для получения большого количества каждой фракции требуются огромные ]<оли-чества растворителя и осадителсй. Если нужно получить много узких фракций в небольших количествах, то фракционируют из разбавленных растворов. Когда требуется полупить большое количество одной фракции, Проводят сначала грубое фракционирование из более концентрированных раствороп, затем одну кз фракции подвергают повторному фракционированию (рефракционирова-нию) из разбавленного раствора. [c.335]

Нитрил глутаровой-1,5-С2" кислоты, выделенный при фракционированной перегонке в качестве побочного продукта, гидролизовали до глутаровой-1, 5-С2 кислоты нагреванием с обратным холодильником в течение 4 час. с концентрированной соляной кислотой. Водный раствор испаряли досуха и выделяли кристаллический продукт экстрагированием бензолом (24 часа) в приборе Сокслета. Для дальнейшей очистки продукта получают моноглутаровокислый-1,5-Сг пиперазин в растворе ацетона и затем разлагают эту соль соляной ки слотой и экстрагируют эфиром. Глутаровую-1,5-02 кислоту вновь выделяли с 94%-ным выходом т. пл. 97—98° эквивалент нейтрализации составляет 65,5 (теор. 66,0). [c.516]

Получение метнладя. Продажный 35 — 40%-ный раствор формальдегида смешивают с И/г-кратным количеством 2%-ного раствора соляной кислоты в метиловом спирте и затем, для удаления воды, шюсят зерненый СаС1 j приблизительно в то.м и<е количестве, как и раствор формальдегида. При этом смесь разогревается и образование метилапя идет так быстро, что уже через 15 мин. он отделяется в пиде масла. Через 15 час. его отгоняют и очищают фракционированием. Выход 75% от теории. [c.229]

Бромирование триметилэтилена Раствор 10 г бромацетамида в 60 см ацетона прибавляют к 10 г охлажденного триметилэтилена и каждый раз, когда исчезнет реакция на иодкрахмальную бумажку, т. е. когда бромацетамнд прореагирует, снова прибавляют его 10 г (в общем еще 3 раза). После очё4стки и ишогократ.цого фракционирования при 12 мм получают 9 г (ЗС% от теории) перегоняющегося при 54—55 продукта, содери<аще,го 69,74% брома (высчитано для jH Br2 70,14%). [c.409]

Предположим, что растворимость этих целлюлоз связана только с их молекулярно-массовым распределенпем и что с увеличением растворяющей способности растворителя в раствор переходят молекулы с большей люлекулярнон массой. Последнее предположение обосновано теорие фракционирования п подтверждается и в указанном случае. На рпс. 2.4 представлены кривые изменения средней СП фракций целлюлоз 1 и 2, осажденных нз раствора в кадоксене [c.36]

Растворяют 30 г циклобутанкарбоновой кислоты с т. кип. 88—89 °С/12 мм рт. ст. в 67 г пропионовой кислоты с т. кип. 140—141 °С (молярное соотношение 1 3). Полученный раствор по каплям пропускают через стеклянную трубку, нагретую до 410—420 °С и заполненную кусочками катализатора, состоящего из смеси закиси марганца с окисью цинка. Катализатор го -товят таким образом, чтобы можно было придать ему форму маленьких тетраэдров или шариков для этого углекислый марганец смешивают с 30—40% окиси цинка, превращают эту смесь, увлажняя ее, в густую тестообразную массу, придают последней вышеуказанную форму и высушивают на воздухе. Окись цинка играет роль слабого цемента и позволяет придать углекислому марганцу ту или иную форму. При нагревании в парах метилового спирта образующаяся закись марганца сохраняет приданную ей форму и не представляет легко подвижного порошка, как это имеет место при восстановлении одного углекислого марганца. Продукт реакции, полученный при пропускании смеси кислот над этим катализатором, промывают щелочью и извлекают эфиром эфирную вытяжку сушат хлористым кальцием, эфир отгоняют и фракционированной перегонкой выделяют циклобутилэтилкетон, выход 17 г (50,6% от теории), т. кип. 153—155°С. Для очистки кетона переводят его в семикарбазон, который после двукратной перекристаллизации из метилового спирта плавится при 135—137°С. Из семикар-базоиа кетон выделяют обратно нагреванием с щавелевой кислотой и перегонкой с водяным паром. Т. кип. 154—155 С/750 мм рт. ст., 25=1 4339 "1=0,8934. [c.175]

Почвогрунты являются пористыми средами, через которые проходят потоки почвенных растворов и грунтовых вод. Б естественных условиях, таким образом, имеются условия для протекания процессов динамики сорбции и хроматографии. Впервые на возможность использования теории хроматографии в почвенно-мелиоративных исследованиях обратил внимание Гапон [3]. Эта идея была широко использована в наших работах. Были сформулированы общие теоретические предпосылки в изучении движения веществ в почвогрунтах с помощью радиохроматографического метода [146], в том числе при изучении фильтрации жидкостей в пористых средах вообще, и воды в почвогрунтах, в частности [147—149J. Радиохроматографический метод был использован в изучении динамики сорбции фосфатов в почвах [150—153]. Кроме того, Фокиным подробно исследована кинетика и статика сорбции фосфатов почвами [153—156]. Использование реакций изотопного обмена в статических и динамических условиях открыло широкие возможности в изучении состояния питательных элементов в почвах [157]. Методы изотопного обмена и радиохроматографии использованы Фокиным и соавторами для изучения состояния и переноса железа [158—165], кальция и стронция [162, 165, 166], а также серы [167] в почвах. Гелевая хроматография успешно яспользована для фракционирования почвенных фуль-вокислот [168, 169], в частности для определения их молекулярной массы [170]. [c.85]

Высшие эфиры фенолов лучше всего получаются при нагревании фенолятов калия с алкилгалогенидами под давлением. Шпигель и Саббат [437] ведут процесс получения эфиров нитрофенолов в автоклаве. Этот метод дал плохие результаты в нашей лаборатории. Прекрасно удалось провести реакцию двойного обмена в запаянной трубке. Например, 20 г сухого п-нитрофено-лята калия нагревали в запаянной трубке в течение 3 час. при 180° с 20 г н-пропилбромида и 10 мл спирта. После охлаждения давление в трубке было невелико. Прозрачный красновато-коричневый раствор, собравшийся над образовавшимся бромидом калия, извлекли эфиром, промыли водой и высушили. Фракционированием выделили 20 г тг-нитрофенил-н-пропилового эфира с т. кип. 124—125° при 5 мм, что соответствует 97% от теории [см. примечание 28, стр. 614]. [c.182]

К смеси 22 г стабилизированного акролеина и 72 г этилового эфира ортомуравьиной кислоты приливают горячий раствор 1,5 г нитрата аммония в 15 мл абсолютного спирта, кипятят в течение 8—10 мин. с обратным холодильником, фильтруют и добавляют к темно коричневому раствору двойной объем эфира. Затем 2—3 раза извлекают разбавленным аммиаком. Промывают водой до прекращения выпадения аморфных веществ и сушат над карбонатом калия. Нри фракционировании в интервале от 120 до 125° перегоняется 37,5 г акролеиндиэтилацеталя, что соответствует 73% от теории. [c.207]

В трехгорлую колбу (3 л), снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 740 г хлористого третичного бутилена, 1000 мл эфира и немного твердого иода. Затем сдавливают рукой (перчатки) 4—б г тонких магниевых стружек в комок и бросают через третье горло колбы, закрытое резиновой пробкой, в реакционную смесь. Реакция наступает обычно при помешивании очень скоро, в случае замедления слегка подогревают. Эфир начинает кипеть, магний растворяется, в жидкости образуется бесцветная суспензия. В течение около б час. прибавляют описанным способом в общей сложности 97 й магния, причем эфир должен все время кипеть. Затем нагревают до кипения еще 1 час и оставляют стоять на ночь. Твердую белую массу обрабатывают сначала водой, затем разбавленной соляной кислотой, эфирный слой отделяют, соединяют с эфирным экстрактом водной части и встряхивают с 5-проц. раствором двууглекислой соды. После сушки хлористым кальцием эфир отгоняют с хорошей колонкой до 60°, обрабатывают остаток, растворенный в небольшом количестве эфира (чтобы связать присутствующие ненасыщенные углеводороды) раствором бромидбромата и кислотой, отнимают избыток брома иодистым калием и тиосульфатом, промывают, сушат и перегоняют с короткой колонкой до 120°. Остаток в колбе, составляющий 23 г, выбрасывают. К погону прибавляют немного натрия и калия, перегоняют с колонкой Видмера, снабженной дефлегматором, цока не отойдет главная часть эфира, кипятят остаток с обратным холодильником, пока сплав калия с натрием не сделается блестящим, и затем продолжают фракционирование. Общий выход 47,5 г, соответственно 10% от теории. 39 г отходят сразу цри 104—105,2°, остаток в колбе в количестве 7 г возгоняется прямо в колбы на наполненную водой пробирку остаток в 1,5 г кипит при 103—104°. После многократной перекристаллизации из эфира т. пл. 100,7—101,4°. [c.388]

При получении фенилацетона трубку для сожжения (длина 90 см, диаметр 2 см) наполняют пропитанной по указанному выше способу окисью тория —пемзой, нагревают ее до 430—450°, пропускают через прибор, для его промывки, ток сухого углекислого газа (для осушки газа, а также в качестве счетчика пузырьков применяется промывная склянка с серной кислотой) и начинают затем приливать в трубку через капельную воронку раствор 136 г фенилуксусной кислоты в 120 мл ледяной уксусной кислоты (2 моля) со скоростью 12—15 капель в минуту одновременно через трубку непрерывно пропускают ток сухого углекислого газа, причем скорость пропускация регулируют таким образом, чтобы через промывную склянку проходило бы по одному пузырьку в секунду. Приливание смеси продолжается 12—15 час., после чего трубку споласкивают 10 мл ледяной уксусной кислоты, превращающейся при этом в ацетон, который растворяет и увлекает за собой остающиеся в трубке вещества. Продукт реакции, состоящий из коричневатого, слабо флуоресцирующего масла и водного слоя, обрабатывают 300 г смеси воды со льдом и подщелачивают небольшим избытком 50%-пого раствора едкого натра.Маслянистый слой отделяют, а водный слой дважды извлекают бензолом (50 мл на канедое извлечение). Бензольный раствор соединяют с отделенным первоначально маслом и подвергают фракционированию. Фенилацетон перегоняется при 21—22 мм в пределах от 110 до 115°. Выход его 74—87 г, т. е. 55—65% от теории. [c.487]

После окончания первичного и вторичного зародышеобразования молекулярное зародышеобразование происходит каждый раз, как только новая молекула присоединяется к криста1лу. Главным экспериментальным фактом, указывающим на молекулярное зародышеобразование, является отталкивание молекул небольшого молекулярного веса от растущей грани кристалла даже при температурах ниже их температуры плавления. Другие свидетельства молекулярного зародышеобразования вытекают из рассмотрения влияния молекулярной структуры на скорость роста кристаллов ([7] разд. 6.1.5) и детального анализа скорости линейного роста кристаллов и ее зависимости от концентрг ции полимера (разд. 6.1.4.5). Экспериментальные данные о делении полимера на молекулярные фракции при кристаллизации, служащие качественным доказательством молекулярного зародышеобразования, рассмотрены ниже в первую очередь (разд. 5.3.1) затем приведены количественные данные по фракционированию полиэтилена при кристаллизации его из раствора и расплава (разд. 5.3.2 и 5.3.3). После этого изложены основы теории -молекулярного зародышеобразования. [c.122]

Теоретические положения, изложенные выше, могут быть положены в основу теории фракционирования, т. е. разделения полимера на фракции, близкие по молекулярному весу (глава ХП1). Из уравнения (56) следует, что критическая температура смешения для полимергомологов зависит от их молекулярного веса (величина х). Следовательно, при изменении те.мпе-ратуры раствора нефракциониро-ванного полимера при определенных значениях Т—7 крит. фракции данного молекулярного веса должны выпадать в осадок. Таким образом, принципиально возможно фракционировать полимер путем охлаждения его раствора в какой-либо жидкости. Однако осуществление этого способа сопряжено с большими трудностями. Температурный коэффициент растворимости высокомолекулярных полимеров очень велик, т. е. резкое изменение в составе фазы соответствует изменению температуры всего на несколько градусов (см. рнс. 165). Это означает, что высокопо-лимер или неограниченно смешивается с данной жидкостью, или совсем в ней не растворяется. Область температур, в которой [c.404]

Дробное, или последовательное осаждение. Образец полимера растворяют в подходящем растворителе до образования прозрачного раствора. Теория предсказывает, что эффективность фракционирования возрастает с уменьшением концентрации раствора, взйтого для осаждения. Поэтому обычно используют растворы 1%-ной концентрации или меньшей. К раствору при постоянной те.мпературе постепенно добавляют осадитель при интенсивном перемешивании. После добавления определенного количества осадителя добавка лишь капли его вызывает помутнение, не исчезающее при перемешивании. Это отвечает началу выпадения из раствора наиболее высокомолекулярной и, следовательно, наименее растворимой фракции. После появления устойчивого помутнения перемешивание прекращают, раствор выдерживают при постоянной температуре и отделяют образовавшийся осадок. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология