Другие методы хроматографии углеводородов

IV. Другие методы хроматографии углеводородов [c.14]

Тонкослойная хроматография широко применяется в различных областях как самостоятельный метод, а также в комбинации с другими методами. С ее помощью разделение и определение углеводородов из нефтяных фракций еще не возможно. Используется она главным образом для разделения сложных смесей веществ на отдельные классы насыщенные и ненасыщенные углеводороды, эфиры жирных кислот, кислоты, спирты, пигменты и др. [c.244]

Авторами настоящей статьи разработана конструкция компактного портативного аппарата для конверсии углеводородов до СО2, который может быть присоединен к газо-жпд-костному хроматографу. Аппарат позволяет детектировать разделенные полосы как полосы углеводородов. В дальнейшем эти полосы могут быть отобраны, если нужно, для идентификации или более детального анализа другими методами. Полосы углеводородов, выходящие из. хроматографа, можно по выбору направлять в портативный аппарат для конверсии в СО2 или детектировать отдельным детектором. [c.200]

С развитием спектроскопии и особенно газожидкостной хроматографии снизился интерес к полярографическим методам анализа нафталина и других полициклических ароматических углеводородов, хотя этот метод и используется для определения нафталина и его гомологов [54]. Применение спектральных методов анализа представило значительный интерес потому, что сопряженная система я-электронов существенно изменяет спектральные характеристики ароматических углеводородов по сравнению с углеводородами других классов. [c.134]

Развитие методов хроматографии, образование соединений включения с карбамидом и другие методы в последнее время внесли значительные изменения в представления о строении и составе церезинов и парафинов. Большая роль нафтеновых циклов в высших фракциях нефтей распространяется, по-видимому, и на твердые углеводороды нефтей. Типичные твердые углеводороды из Борислава и Шор-Су, согласно исследованиям Л. П. Казаковой и Н. И. Черножукова, представляют собой в основном циклические углеводороды, содержащие нафтеновое или ароматическое кольцо (табл. 20). [c.61]

Анализ смеси газообразных углеводородов ранее был чрезвычайно трудной задачей. В результате же развития методов хроматографии газов созданы совершенно новые возможности контроля переработки нефти и многих других процессов, определения аргона и дейтерия в воздухе и т. д. [c.70]

Большое распространение среди других методов идентификации и количественного определения ароматических углеводородов нашли описанные ранее спектральные методы, а еще более широко и повсеместно применяют газожидкостную хроматографию. [c.139]

Для определения суммы углеводородов нефти в гидросфере широко применяют газовую хроматографию, чувствительность метода составляет 0,1 мг/л, он используется также для идентификации источника загрязнения. Это позволяет контролировать преднамеренные нефтепромысловые сбросы загрязняющих веществ и выявлять виновных. Газовую хроматографию применяют для анализа содержания нефти и нефтепродуктов в сочетании с другими методами. [c.141]

Хотя вполне вероятно, что масс-спектрометрический анализ смесей углеводородов в дальнейшем можно будет применять в сочетании с другими методами анализа, например газо-жидкостной хроматографией [44,47), этот анализ является первым важным методом идентификации молекул по осколкам, образующимся при бомбардировке электронами. Определение относительной распространенности изотопов в изотопном анализе основано на измерении интенсивности соответствующих молекулярных ионных пучков. В ходе анализа углеводородов большая часть молекул каждого из присутствующих соединений распадается при бомбардировке электронами, поэтому определение компонентов смеси основано на изучении характера распада, а не на измерении относительных количеств молекулярных ионов. [c.7]

При определении углеродного скелета молекулы методом хроматографии от молекулы отщепляют функциональные группы и насыщают ее кратные связи. Подобный метод, описанный в недавно вышедшем обзоре [23], применяли в анализах большого числа различных соединений кислот, спиртов, альдегидов, ангидридов, простых и сложных эфиров, эпоксисоединений, кетонов, аминов, амидов, алифатических и ароматических углеводородов, нитрилов, сульфидов, галогенидов, олефинов и соединений других типов. Область применения этого метода очень широка и потому он обсуждается именно в этом общем разделе, а не в главах, посвященных анализам отдельных функциональных групп. Сам по себе этот метод дает качественные результаты, но его можно использовать и в количественных определениях. Однако основным применением этого метода является определение структуры, для которого часто необходимы количественные анализы функциональных групп. В определении химической структуры молекул важен метод, основанный на индексах удерживания углеродного [c.433]

Метод основан на использовании жидкостной хроматографии с флуориметрическим детектированием. Отбор проб производится с концентрированием на фильтр. Определению не мешают другие ПАУ (полиароматические углеводороды). Время выполнения измерения, включая отбор и подготовку проб, - от одного до четырех часов. [c.97]

При использовании стандартных схем разделения нефти [39] нейтральные кислородсодержащие соединения концентрируются во фракциях углеводородов. Их выделение из этих фракций может осуществляться с помощью линейной элюционно-адсорбционной хроматографии [40]. Данные об относительных значениях адсорбционной способности па оксиде алюминия модельных соединений позволяют провести разделение и классификацию нефтяных неуглеводородных соединений по структурно-групповому признаку и определить их структуры масс-спектрометрией высокого разрешения и другими методами [41, 42]. [c.47]

Вероятно, при применении адсорбентов кислого характера, например силикагеля, невозможно освободиться от неуглеводородных (в основном сернистых) примесей. При применении адсорбентов основного характера намечается возможность получения чистых ароматических углеводородов. Так, Шнейдер [40], исследуя нефти методом хроматографии на окиси алюминия (десорбенты — петролейный эфир и смесь треххлористого этилена со спиртом), получил чистые ароматические углеводороды. Автор утверждает, что неуглеводородные примеси масляных, фракций кислого характера обладают сильными адсорбционными свойствами по отношению к основным адсорбентам (окиси алюминия) и поэтому адсорбируются в первую очередь, не поддаются десорбции неполярными десорбентами и сравнительно легко отделяются от углеводородной части. Эти исследования подтверждены также и другими авторами. Однако возможность отделения при помощи адсорбционной хроматографии ароматических углеводородов от производных ряда тио-фена, имеющих аналогичное строение, вызывает сомнение. [c.30]

Отмечавшая в 1962 г. свое первое десятилетие газо-жидкостная хроматография нашла исключительно обширное применение для анализа и разделения ароматических углеводородов. Высокая разделительная способность и необычайная гибкость метода позволяют сравнительно быстро идентифицировать ароматические углеводороды в присутствии парафинов, олефинов, нафтенов. Для осуш,ествления подобного анализа другими методами требуется дорогостоящая аппаратура и значительно большая затрата времени. Метод газо-жидкостной хроматографии весьма эффективен для качественного и количественного определения состава углеводородных смесей, получающихся в коксохимической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности. [c.136]

Хроматография с обращенными фазами была использована для разделения ряда среднемолекулярных алифатических и низкокипящих моноциклических ароматических углеводородов [27]. Например, использовали трехметровую колонку, наполненную 25% сквалана, нанесенного на силанизированный хромосорб Р. В качестве элюента применяли ацетонитрил. Этот хроматографический процесс можно проводить при различных, но не превышающих 32 °С температурах. Результаты разделения приведены в табл. 17.5. Для разделения углеводородных смесей [28] может использоваться образование клатратов. В форме клатратов были разделены нефтяные фракции, содержащие высшие парафины и циклопарафины (кипящие в пределах 250—450 °С) [42]. В другом методе использования клатратов применялась колонка, наполненная смесью тиомочевины и диатомитовой земли (кизельгуром), а в качестве элюента — бензол и метанол. 120-кратный избыток тиомочевины (относительно массы углеводородов) использовался Либерманом и Фурманом [43]. [c.15]

При хроматографии смазочных масел обычно приходится иметь дело с очень сложной многокомпонентной смесью весьма разнообразных по составу и строению органических соединений — углеводородов, а также их кислород-, серу- и азотсодержащих производных. Вследствие этого при хроматографическом разделении, так же как и при других методах разделения, исключается возможность выделения из смазочных масел индивидуальных углеводородов того или иного класса. [c.100]

Газо-адсорбционная хроматография начала развиваться значительно ранее газо-жидкостной. Так, некоторые вопросы по динамике сорбции в противогазах, опубликованные в 1929 г. Н. А. Шиловым и его сотрудниками, близки к фронтальной газо-адсорбционной хроматографии. В 1931 г. Шуфтан применил газо-адсорбционный проявительный метод для разделения газообразных углеводородов, используя в качестве сорбента силикагель, а в качестве аза-носителя — двуокись углерода. В качестве детектора применялся газовый интерферометр. Разделяемые компоненты собирались в отдельные сборники и анализировались обычными классическими методами газового анализа. Позднее этот метод разделения углеводородов был усовершенствован в ЧССР Янаком и в СССР Д. А. Вяхиревым (независимо друг от друга). Метод был назван объемнохроматографическим. Он нашел применение в анализе смесей углеводородных газов. [c.83]

Известно [13—15], что адсорбционная, газовая, жидкостная, тонкослойная хроматографии играют существенную роль в химии ОСС нефти. Хроматографический метод концентрирования и анализа ОСС стал широко применяться с 1954 г. [132]. Преимуществами этого метода являются мягкие условия разделения, возможность варьировать адсорбенты и растворители, условия хроматографирования, что позволяет в отличие от других методов одновременно и наиболее полно выделить все классы ОСС из различных нефтяных дистиллятов, в том числе из высококипящих. Основным недостатком адсорбционного метода является совместное выделение сераорганических соединений с ароматическими углеводородами. [c.41]

Все рассмотренные выше промышленные методы выделения и разделения изомеров можно применять и для препаративных целей. Существует, однако, большое число и других, чисто препаративных методов. В этом разделе обращено внимание на два универсальных препаративных метода— хроматографию и термодиффузию, которые можно использовать при работе с самыми различными смесями углеводородов и для которых выпускают лабораторное оборудование. Эти методы удачно дополняют друг друга препаративная хроматография эффективна для разделения углеводородных смесей с относительно невысокими пределами выкипания (до 200—250 °С), а метод термодиффузии позволяет разделять смеси с температурами кипения до 500 °С. [c.207]

Хотя большая часть сернистых соединений обладает более высокими диэлектрическими постоянными, чем входяш ие в состав нефтей ароматические (в том числе и полициклические) углеводороды, и в основном будет десорбироваться вместе со смолистыми веш ествами, т. е. после удаления основной части ароматических углеводородов, тем не менее для многих сернистых соединений диэлектрические постоянные близки к таковым для ароматических углеводородов. В работе Г. И. Кичкина и А. С. Великовского [361 указывается, например, что диэлектрические постояпвые тиофена (е = 2,80) и бензола ( = 2,28) настолько близки, что от делить их друг от друга методом хроматографии практически невозможно. Кроме того, с увеличением длины алкильных цепей, например в диалкилсульфидах, их диэлектрическая постоянная уменьшается (для диметилсульфида е=6,3, для диамилсульфида е=4,9). При достаточной величине углеводородных радикалов в сернистых соединениях, — а в масляных фракциях эти радикалы могут иметь до 20—30 атомов углерода, — их диэлектрические постоянные могут оказаться чрезвычайно близкими к таковым для ароматических углеводородов. Разделить такие смеси обычным путем на силикагеле будет трудно, если не невозможно. [c.52]

Из других методов, которые предлагают для получения высокочистых ароматических углеводородов, следует отметить процессы, основанные на применении непористых мембран, хроматографии, методы клатрации. Так, на хроматографической колонне, заполненной 1,2,3-трис-р-цианэтиловым эфиром глицерина, из сырья с содержанием 98,45% бензола получен 99,9995%-ный бензол с выходом около 50%) [86]. Однако указанные методы не вышли из стадии лабораторных исследований, и промышленное применение их для крупнотоннажного производства вряд ли осуществимо из-за малой степени извлечения, сложности аппаратурного оформления, многостадийности. [c.235]

Адсорбционные методы. Хроматография. Широкое применение, особенно в пос.педниегоды, пол -чил метод разделевия путем адсорбции на твердых пористых телах. Первоначально адсорбцией на глинах, активированном угле, силикагеле, окиси алюминия пользовались для отделения и разделения асфальто-смолистых веществ. Однако в последнее время адсорбция на силикагеле стала одним из ведущих методов разделения различных классов углеводородов и других веществ, содержащихся как в легких, так и в тяжелых фракциях нефти. [c.118]

В последние годы для изучения взаимодействия белков с лигандами используют метод ЯМР [101—103], оспованпый на изменении ЯМР-спектров белка в присутствии, например, ПАВ, а также метод, основанный на изменении спектров флуоресценции (улгеньшение интенсивности и смещение максимума испускания) [104]. Большое преимущество этих методов связано с тед1, что они позволяют не только произвести количественную оценку величины связывания, но также дают возможность проследить изменение конформации белка, вызываемое лигандом, и в совокупности с другими методами определить характер связывающего места. В работе [105] предложен метод определения растворимости углеводородов в растворах белков методом газо-жидкостной хроматографии. [c.20]

Препаративное выделение олефиновых углеводородов (моно- и диолефинов) методами вытеснительной и элюентпой хроматографии на колонках с целью их дальнейшего анализа другими методами тесно связано с обеспечением неизменности состава пропущенных [c.51]

После окончания элюирования колонки разъединяют. На вторую колонку подают 150 мл бензола (та нее скорость элюирования) для вымывания углеводородной части при комнатной температуре и элюат собирают в колбу со шлифом. Адсорбированные анионитом жирные кислоты и (или) оксикислоты вымывают 1 н. раствором уксусной кислоты в этаноле и отбирают во вторую колбу со шлифом. Первую колонку с дгатионообмбнником промывают 150 мл 10 . соляной кислоты для извлечения связанных катионов. От элюатов отгоняют растворители (бензол, этанол) на водяной бане, остатки выдерживают в вакуум-сушильном шкафу до постоянной массы и взвешивают. Водный раствор хлоридов упаривают до сухого остатка. Полученные фракции углеводородов, жирных кислот и (или) оксикислот и хлориды щелочных металлов анализируют другими методами. В частности, жирные кислоты в виде метиловых эфиров разделяют методом газо-жидкостной хроматографии (см. разд. 1.6.4). В случае присутствия оксикислот проводят дополнительную этерификацию гидроксильных групп, например уксусным ангидридом (см. разд. 1.3.1.2.3). [c.336]

Основа контроля нефтехимических производств — это анализ сложных многокомпонентных смесей органических соединений. Газовая хроматография решает эту задачу лучше всех других методов. Автоматические хроматографы позволяют анализировать в потоке многокомпонентные смеси газов и жидкостей с температурой кипения до 150—180 °С. Эти приборы применяют для контроля производства синтетических спиртов, полиэтилена, жирозаменителей, синтетического каучука. Экономический эффект от применения одного хроматографа в производстве изопренового каучука составляет 20 тыс. руб. в год, экономия достигается в результате увеличения коэффициента извлечения изопрена при разделении изопрен-изоамиленовой смеси. В производстве дивинильного каучука за счет уменьшения уноса дивинила и бутилена с легкими углеводородами на адсорбционной колонке годовой экономический эффект от использования одного хроматографа составляет 80 тыс. руб. Обший эффект от внедрения хроматографов в нефтехимию составил не менее 40 млн. руб. в год при капитальных затратах порядка [c.92]

Для получения данных по количественному содержанию каждого индивидуального углеводорода, присутствие которого в данном бензине доказано комбинированным (или другим) методом, при работе с колонками для газо-жидкостной хроматографии с наполнителем указанной эффективности необходимо щи-рокую фракцию, от начала кипения до 150" С, предварительно разделить на более узкие, ориентируясь на интервалы температур кривой разгонки. Такой вывод был сделан на основании С -поставления результатов исследования индивидуального углеводородного состава узких фракций (соответствующих кривой разгонки) бензина нефти Эхабинского месторождения (скважина 84, пласт XIII) с помощью метода комбинационного рассеяния света и газо-жидкостной хроматографии. Сопоставление результатов приведено в табл. 65. [c.126]

Применяя для разделения тяжелых остатков нефти на основные компоненты такие методы, как осаждение жидким пропаном асфальтенов и смол, обработка избирательно действуюп1,ими растворителями (фенол и крезол), хроматография, молекулярная перегонка и некоторые другие методы, они выделили ряд фракций смол и высокомолекулярных углеводородов, заметно различающихся между обой по элементарному составу и свойствам. Общая схема выделения и разделения показана на рис. GS [75]. Более полное изучение этих фракций химическими (определение элементарного состава, каталитическое гидрирование) и физическими методами (определение вязкости, удельного и молекулярного весов, инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения и др.) и применение методов структурно-группового анализа позволили авторам сделать некоторые выводы о химической природе их и о влиянии последней на физико-механические свойства таких нефтепродуктов, как смазочные масла. Результаты опытов и основные выводы о химической природе смол, сделанные на основании этих данных, хорошо согласуются с результатами других исследователей. [c.470]

В недавних исследованиях азот- и кислородсодержащих компонентов калифорнийской нефти Л. Снайдер и др. (1968, 1969 гг.) широко использовали линейную элюционную хроматографию в комбинации с другими адсорбционными хроматографическими методами, причем было получено довольно хорошее отделение этих групп соединений от углеводородов и сернистых соединений. Групповое разделение азот- и кислородсодержащих соединений было достаточным, чтобы идентифицировать их масс-снектраль-ным и другими методами. [c.235]

Подробный структурно-групповой анализ насыщенных фракций 290—450° С калифорнийской нефти был произведен с помощью масс-спектрографии совместно с другими методами Л. Лин-деманом (1969 г.) с целью дать более полную картину молекулярного состава этих фракций. Для предварительного разделения фракций были использованы хроматография и термодиффузия. Масс-спектры узких фракций изопарафиновых и нафтеновых углеводородов определялись также для нефти Понка Сити (М. Л1ейр и др., 1962). [c.256]

При сочетании методов разделения (ректификации, элюэнтной хроматографии, жидкостной термической диффузии) с физическими методами анализа масс-, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопией, могут быть получены исчерпывающие сведения о составе исследуемых продуктов. Используя такие приемы, Мельпольдер, Браун, Юнг и Хедингтон [1378] исследовали состав бензинов, получающихся в процессе каталитического крекинга типа флюид . Они установили наличие 152 углеводородов и групп углеводородов, включая 20 индивидуальных олефинов, содержащих 8 и менее углеродных атомов в молекуле. Другим важным методом анализа смесей, состоящих из соединений известных типов, является газовая хроматография. Комбинация хроматографического и других методов с масс-спектрометрическим обсуждалась в гл. 5. [c.442]

Первые опыты хроматографического отделения ароматических углеводородов от парафино-нафтеновой части в бензино-дигроиновой фракции осуществили Дей I, 2 Энглер [3], Гурвич [4, 5], Тарасов [6]. Позднее Россини, Майер и Форциати [7, 8, а также Великовский, Павлова, Гофман и др. [9] своими исследованиями подтвердили перспективность этого метода применительно к легким и средним фракциям нефти. Хроматография на силикагеле вошла существенной составной частью в предложенный Ландсбергом, Казанским и сотр. [10] метод определения индивидуального углеводородного состава бензинов прямой гонки. Впоследствии многие исследователи стали широко применять хроматографический метод для разделения легких, средних и тяжелых фракций нефти и для разделения крекинг-продуктов [11—13]. Аллибон [14] впервые осуществил хроматографическое разделение масляных фракций на различных сорбентах при большом разведении масла петролейным эфиром. Вслед за ним многие авторы сообщили о преимуществе метода хроматографии перед другими методами разделения [15], о выделении чистых ароматических углеводородов [16, 17], об отделении нормальных парафиновых углеводородов изостроения от нафтеновых [18], о выделении чистых нафтеновых углеводородов [19] и о выделении ряда индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов от С21 до С30 [20, 21], [c.28]

Летучими нефтепродуктами названы углеводороды, отдуваемые воздухом при комнатной температуре. Их отделение и определение требуется в качестве предварительной операции в тех случаях, когда их содержание достаточно велико и основную массу нефтепродуктов определяют гравиметрическим методом или методом газожидкостной хроматографии. При анализе сточных вод, прошедших биохимическую очистку в биотенках, очистка флотацией, или любым другим методом с продувкой воздуха не требуется. Не требуется отделения летучих нефтепродуктов и в тех случаях, когда определение заканчивают методом ИК-спектрометрии. [c.304]

Детально структуру обычно выявляют спектральными методами. Из них наиболее широкие возможности имеет масс-спектрометрия. Она зани-.мает особое положение среди других методов, поскольку обычно позволяет определить формулы соединений. Так, анализ моноциклической ароматической фракции, выделенной из среднего дистиллята методом элюционной хроматографии, позволяет непосредственно определить содержание. молекул с эмпирическими формулами С Н2 в> п 2п-8 С Пг -ю. и т. д. Кроме того, удается определить все значения п, соответствующие присутствующим компонентам. В этом случае найденное значение С Н2 в указывает на относительное содержание молекул всех алкилбензолов, — молекул моноциклоалкенилбензолов, С Н2 ]о — молекул би-циклоалкилбензолов и т. д. Аналогично анализ других хроматографически разделенных фракций показывает относительное содержание молекул различных гомологических рядов. Из сказанного очевидно, что предварительное разделение по молекулярным весам обязательно, когда одновре-.менно присутствуют различные молекулы, например углеводороды, в формуле которых 2 различается на 14 единиц. Без предварительного разделения удается обойтись лишь в сравнительно простых случаях, но даже в этих условиях можно получить детальную информацию, пользуясь сочетанием разделения по типам молекул с масс-спектрометрическим анализом- Вообще говоря, чем более детально проведено предварительное разделение по типу, или по весу молекул, или по обоим показателям, тем более полные данные можно получить методами спектрального анализа. Так, если разделение довести до индивидуальных соединений, то часто удается определить структурные особенности их молекул, например число и тип боковых цепей, природу и число колец, число и тип замещающих групп в кольцах. [c.14]

Высокоэффективную жидкостную хроматографию с успехом применяли для анализа масел и других высококипящих и нелетучих продуктов, а также для выделения отдельных фракций с последующим исследованием их другими, в основном спектральными, методами [45, 170--I75j, Наряду с определением группового химического состава и полным разделением нефтепродуктов на фракции [176, 177] жидкостную адсорбционную хроматографию широко используют для выделения и разделения отдельных групп или классов соединений, например, для разделения на ароматическую и неароматическую фракции, вьщеления насыщенных соединений [179], а с сорбентами, модифицированными полярными соединениями, - для вьщеления олефиновых углеводородов [180, 181]. Методом жидкостной хроматографии можно выделить, разделить на подклассы, определить малые содержания ароматических углеводородов, смол и асфальтенов [182-184] в нефтепродуктах. Ионообменную и координационную хроматографию с успехом применяют для вьщеления и разделения азотистых и других полярных соединений [185, 186], содержащихся в нефтепродуктах. Жидкостную хроматографию, в основном жидкостноадсорбционную, а в ряде случаев и в сочетании с ионообменной и координационной, широко используют для разделения битумов и более легких нефтепродуктов на ряд фракций углеводородов и полярных соединений с последующим анализом этих фракций спектральными и физико-химическими методами [142, 174, 187-189]. Для достижения разделения на более узкие фракции жидкостную хроматографию обычно сочетают с другими методами разделения, такими, как экстракция, осаждение и др. [c.120]