Портера метод

Графические методы, используемые для экстраполяции и интерполяции значений вязкости жидкости, основываются на подобии физико-химических свойств веществ. Например, существует прямолинейная зависимость между температурами и в, при которых две жидкости А и В имеют одинаковую вязкость (правило Портера). Если известны значения хотя бы двух вязкостей жидкости А (jii и нг) при температурах ai и а2, а из таблиц вязкости эталонной жидкости В (например, воды) можно найти температуры isi [c.24]

Трудности, встречающиеся нри использовании спектров поглощения для регистрации радикалов, детально обсуждены Ольденбургом [19], который считает основным затруднением малую концентрацию этих активных продуктов. Ольденбургу, однако, удалось применить метод поглощения при изучении радикалов ОН, получающихся при реакции между молекулярным водородом и кислородом. Позднее метод исследования спектров поглощения был развит Портером, который решил проблему создания высоких концентраций свободных радикалов, применив в качестве источника сверхмощный импульсный разряд [20]. При использовании больших энергий оказалось возможным получить нестационарную концентрацию радикалов того же порядка, что и концентрация исходного вещества. [c.96]

В фотохимических реакциях многие радикалы определялись путем наблюдения их спектров поглощения. На этот метод позднее обратили большое внимание в связи с развитием техники разрядов высокого напряжения, что дало возможность создать высокую концентрацию радикалов В газовой фазе. Работы в этой области описаны Портером [34], Герцбергом и Рамсеем [17]. К сожалению, вплоть до настоящего времени никому ие удалось определить с помощью абсорбционной спектроскопии наличие очень важного метил-радикала. [c.10]

Альтернативной проблемой является разработка программ для моделирования действующих реакторов, либо для оценки активности катализатора и работы в течение пробега, либо для точного определения мест повреждения, например, механического повреждения внутри реактора. В ряде случаев использованы варианты симплексного способа для обработки методом наименьших квадратов часто противоречивых данных, полученных из заводских записей. Та же техника наименьших квадратов используется (исследование Портера и Сноудона) для анализа и обработки лабораторных данных по кинетике новых или улучшенных катализаторов — непрерывное упражнение, которое, в конечном счете, отражается в передовых программах, описанных в предыдущих разделах, и в подобных программах для друг их реакций. Поэтому на всех стадиях, от лаборатории до стандартной обработки требований потребителя, при анализе каталитических проблем все более широко используются возможности цифровой вычислительной машины, а также новой техники, развитой с использованием ее преимуществ. Это составляет, возможно, выдающуюся черту современной технологии. [c.193]

Первые работы по определению коэффициентов распределения хроматографическим методом были опубликованы Портером и др. Полученные ими данные хорошо совпадают с величинами коэффициентов распределения, измеренными статическими методами, что послужило стимулом для быстрого развития исследований в этой области. В настоящее время в литературе накоплен значительный материал по коэффициентам распределения многих соединений в различных растворителях [90]. [c.162]

Вычислить калибровочные коэффициенты для бензола, гексана, циклогексана, исходя из формулы Портера (VII 18) или из формулы (VII.1) на основе калибровочного графика. Снять хроматограмму бензола, полученного у преподавателя, в указанных выше условиях. Определить содержание примесей в нем гексана и циклогексана методом абсолютной калибровки. Необходимые калибровочные коэффициенты Ki определить следующим образом. Приготовить смесь из 2 г бензола, 2 г гексана и 2 г циклогексана. Взвешивать на аналитических весах с точностью до 1 л г в бюксе с притертой крышкой, чтобы предотвратить потерю за счет испарения. Рассчитать процентный состав смеси. [c.136]

Метод абсолютной калибровки. Предварительно определяют чувствительность катарометра к бензолу, гексану и циклогексану по Портеру. Чувствительность самописца С определяют из соотношения E/Lшк (где Е — полная шкала самописца, мВ 1шк — длина всей шкалы, см). Когда =20 мВ, шк=27,4 см, тогда i = = 0,73 мВ/см. Скорость диаграммной ленты Сг определяют из соотношения /// (где / — расстояние, пройденное лентой самописца, I — соответствующее время). Рекомендуемая скорость ленты 2,4см/мин скорость газа-носителя Сз — 40 мл/мин. Чувствительность к бензолу, гексану, циклогексану рассчитывают по (Х.14). [c.239]

Определив методом взвешивания площади пиков на хроматограмме, вычисляют площади, соответствующие 1 мг каждого вещества. На основе полученных данных по формуле Портера (Х.15) для потокового детектора рассчитывают чувствительность пламенно-ионизационного детектора к каждому из компонентов смеси при выбранном режиме. Результаты расчетов (среднее из двух параллельных определений) сводят в таблицу. [c.241]

Разновидностью фотолиза является метод, предложенный Норришем и Портером и носящий название импульсного фотолиза или флеш-фотолиза. Он применяется для исследования быстрых реакций в газах и жидкостях. Это, например, реакции атомов, радикалов или возбужденных молекул. [c.304]

Значительно более успешным, чем метод непрерывного фотолиза, оказался метод импульсного фотолиза, который впервые был применен Норришем и Портером [104] и независимо развивался в нашей лаборатории. Экспериментальная установка изображена на рис. 4. Исходное соединение помещается в кварцевую поглощаю- [c.15]

Перспективный метод изучения процессов обмена анергии был создан Норришем [440] и Портером [462]. Сущность этого Д18тода, называемого методом импульсного фотолиза, заключается в том, что исследуемый газ облучается в течение короткого времени (несколько микросекунд) интенсивным (тысячи джоулей источником света непрерывного спектра. В результате первичного или вторичных фотохимических процессов возникают радикалы или молекулы на различных колебательных уровнях. Спектроскопическая регистрация временного изменения концентраций этих частиц в определенных квантовых состояниях, обусловленная передачей энергии при столкновениях, дает возможность изучения колебательной релаксации. [c.79]

Изоцианат получают по видоизмененному методу Баррета и Портера [1] (см. также перегруппировку Курциуса [2]). [c.689]

Этот метод обессеривания топлив предложен Портером п Грином [80—82]. Процесс идет успешно только в случае сырья, богатого нафтеновыми углеводородами. Возможности очистки крекинг-дистиллятов (их подмешивают к прямогонному сырью) при автогидроочистке ограничены. [c.86]

Полосы О—О, 1—О и 2—О радикалов 5Н и 50 были исследованы по спектрам поглощения, полученным при импульсном фотолизе На5 и Оа5 [3301, 3356, 22596]. Впервые таким методом полосы О—О и 1—О радикалов 5Н и 50 были получены Портером [3301] с частично разрешенной вращательной структурой на призменном спектрографе. По этим данным Портер вычислил весьма приближенные значения колебательных постоянных 5Н в состояниях Л 2 и Х П. В дальнейшем полосы 0—0 и 1—0 радикалов 5Н и 50 были получены методом импульсного фотолиза Рамзи [3356] с хорошо разрешенной вращательной структурой во втором порядке спектрографа с 21-футовой решеткой. Джонс и Рамзи [22596 тем же методом получили полосы 2—О этих радикалов в четвертом порядке аналогичного спектрографа. [c.315]

Третичные спирты легко превращаются в олефины однако, как ранее указывалось, при этом часто наблюдаются структурные перегруппировки. Уитмор (1933) установил, что при дегидратации первичного спирта типа НзССНаОН обязательно имеет место перегруппировка 1145]. Хиккин-боттом и Портер [55] приготовили большое число олефинов из третичных спиртов без изменений в структуре углеродного скелетаОни применяли хорошо известный метод кипячения с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия. [c.416]

Однако уже в 30-х годах текущего столетия в связи с получением бензина из природных газов и пропан-бутановых смесей возникла необходимость определения в составе газа индивидуальных компонентов — метана, этана, пропана и других. Метод общего анализа не мог этого дать. Д. Беррелем, М. Шефердом и Ф. Портером (США) в 1922—1923 гг. был разработан метод низкотемпературной фракционировки газа. [c.222]

Портер и сотр. [204] сообщили о методе получения определенных ненасыщенных пероксидных радикалов. Самое главное в этом методе то, что атомы водорода в пероксидной функции (КООН) гораздо легче отрываются грег-бутоксильнымп радикалами, чем атомы водорода, присоединенные к углероду. Ди-трег-бутилпер-оксалат (ДБПО) генерирует перокспдные радикалы, способствуя протеканию двух последовательных реакций радикальной циклизации. [c.328]

Второй метод управления процессом кристаллизации ПЭВП [37 ] представляет собой модификацию ранее описанного метода Портера. Для экструзии используется обычная фильера с плоским входом и принимаются специальные меры предосторожности, направленные на предотвращение кристаллизации в канале фильеры, которая привела бы к закупорке фильеры и потребовала бы применения сверхвысоких давлений экструзии. Кристаллизация индуцируется в капилляре применением больших градиентов температур, причем температура по длине фильеры уменьшается. И в этом случае кристаллизация в полимере начинается тогда, когда цепи находятся в вытянутом состоят . Результирующий процесс, который пока находится в стадии экспериментальной отработки, не требует применения сверхвысоких давлений. [c.63]

Первые работы по определению коэффициентов распределения хроматографическим методом-выполнили Джемс и Мартин, Портер, Дил и Штросс, Андерсон и Напир. [c.206]

Наиболее типичным методом проведения экспериментов с временным разрешением в фотохимии является метод импульсного фотолиза. Этот метод первоначально разработали Норриш и Портер в 50-е годы нашего века с целью идентификации промежуточных продуктов реакции в фотохимических системах. Стационарные концентрации промежуточных продуктов — атомов, радикалов или возбужденных соединений, — имеющиеся в стационарных условиях, обычно слишком малы для того, чтобы зарегистрировать их по спектрам поглощения. Однако при использовании импульсного источника света предельно высокой интенсивности удается получить концентрации короткожи-вущих промежуточных соединений, достаточные для спектроскопического наблюдения. Более того, по спектру оптического поглощения можно следить за изменением концентрации промежуточного соединения в зависимости от времени и получать кинетические данные, например времена жизни радикалов. Это направление спектроскопии с высоким временным разрешением часто называется кинетической спектроскопией. (Кинетическая спектроскопия может также использоваться для непрерывной регистрации концентраций подходящих реагентов и конечных продуктов в зависимости от временного интервала после световой вспышки.) С помощью информации, полученной в экспериментах по импульсному фотолизу и касающейся природы и химической активности промежуточных продуктов, были окон- [c.199]

Портер Дж., Вест М. А. Импульсный фотолиз. — В кн. Методы исследования быстрых реакций. Под ред. Хэммиса Г. М., 1977. [c.325]

В практике расчетов нефтезаводской аппаратуры часто ставится задача определения вязкости при заданной температуре, если известны вязкости при двух других температурах. Такая задача решается графически. Известны два графических метода решения подобных задач метод Портера и метод Отмера. Оба 1метода основаны на теории подобия физико-химических свойств соединений. С методом Отмера Можно познакомиться в [5, с. 242—243, 293], а метод Портера пояснен на примере. [c.48]

Таким образом, уравнение для коэффициента разделения в экстрактивной дистилляции идентично формуле разделения в газовой хроматографии. Коэффициент разделения или отношение 7 /72, определяющее разделение, можно без особого труда найти но относительным объемам удерживания. Самое большое преимущество по сравнению с другими методами заключается в экспрессности, благодаря чему становится возможным проведение быстрых ориентировочных испытаний большого числа растворителей с целью выяснения возможности применения их в качестве присадок в экстрактивной дистилляции (Уоррен, Уоррен и Ярборо, 1959 Портер и Джонсон, 1960 Дёринг, 1961 Матыска и Дускова, 1963). [c.451]

Метод разработан в 1950 Р Дж. Норришем и Дж. Портером, к-рым в 1967 (совместно с М Эйгеном) присуждена Нобелевская премия за исследование быстрых хнм. р-ций [c.220]

К р-ции щелочных металлов, Н28 и нек-рых др. соед. с жидким кислородом). В ЗО Х гг. Р. Белл в жидкофазных р-циях с участием атома водорода обнаружил при низких т-рах отклонение от закона Аррениуса н изотопный эффект. Систематич. исследования в области К. ведутся с 50-х гг., чему способствовало появление ряда новых эксперим. методик, и прежде всего методов радиоспектроскопии и матричной изоляции (Г. Портер, Дж. Пиментел, 1954). [c.521]

Рекомбинация атомов и радикалов в растворе протекает столь быстро, что для изучения ее кинетики необходимы специальные методы. Ряд методов основан на том, что свободные радикалы принимают участие в цепных процессах такие методы рассмотрены в гл. 16. Широкое распространение для изучения быстрых радикальных реакций получили, начиная с 60-х гг., импульсные методы импульсный фотолиз и импульсный радиолиз, позднее появился метод импульсного лазерного фотолиза. Первая установка импульсного фотолиза была создана Дж. Портером в 1950 г. сначала этот метод использовался для изучения газофазных радикальных реакций, позднее - для реакций в растворах. Метод импульсного радиолиза был разработан в 1959-60 гг. четырьмя группами ученых М. Мэтьюсоном и Л. Дорфманом (США), А. Мак-Лечланом и Р. Мак-Карти (США), Дж. Кином (Англия) и Дж. Бэгом (Англия). [c.202]

Влияние pH среды на выделение аланина-l- с помощью ионообменной смолы дауэкс-1 было количественно исследовано Бушем [8, 9]. Производное аланина — N- (2,4-динитрофенил) -аланин-1-С было получено [8, 10] и перекристаллизовано по методу Портера [И] для аналитических целей. Был также получен 3,5-динитробензоильный эфир аланина-1[8, 12]. [c.172]

Отсылая к оригинальной литературе по этому предмету, мы укажем здесь на одну попытку двух американских химиков Лэтаймера и Портера вывести из этой гипотезы некоторые закоаомерности в замещении ( полуколичественный метод определения полярности групп, связанных с бензольным кольцом 11). [c.38]

Создание и применение новых методов определения констант скорости и анализа одностадийных реакций оценивается мировой наукой весьма высоко. Свидетельство этому — перечень имен Б. Чанса, Р. Норрища, Дж. Портера, М. Эйге-на, Д. Хершбаха, М. Поляни, А. Ли, А. Зивейла, ученых, удостоенных Нобелевских премий за подобные работы. [c.95]

Штолле рекомендовал свой метод только для получения 1-алкил-оксиндолов ему не удалось [405] получить оксиндолы из р-нафтиламина, а-аминоантрахинона и -фенилендиамина. Сам оксиндол в условиях реакции Штолле не мог быть получен [21]. Попытка Портера, Робинсона и Вайлера получить 3,3-диметилоксиндол из а-бромизобутиранилида [507] успеха не имела. [c.107]

Пикард и Планк измерили теплоту разведения очень разбавленных растворов сахарозы в воде при 20 и 30°, а Поде [27] сделал подобные измерения при 18°. Данные для более высоких концентраций приводятся в работах Портера и Вуда Пратта [29], а также Валлендера и Пер-мена [30]. Гукер [26] экспериментальным путем определил величины хорд .Н/ т и обработал полученные им результаты с помощью видоизмененного метода Юнга и Фогеля [И]. Он обнаружил, что между и = 0,002 и /и = 0,2 в пределах точности опыта ДЯ/Дт имеет постоянное значение, причем средняя величина отклонения от среднего значения соответствует примерно 3 10 градуса. Предельные уравнения имеют следующий вид [c.229]

Для определения третичных аминов этот метод оказывается наиболее эффективным, если присутствуют и первичный, и вторичный амины. Метод также эффективен для определения первичных аминов в присутствии вторичных. Однако если смесь содержит только первичный и третичный амины, то первичный амин лучше всего определять ацетилированием по Оггу, Портеру и Уиллитсу [34J. В этом случае ацетилирование проводится быстрее, чем реакция с салициловым альдегидом. [c.451]

Получение моноклональных антител (МкАТ). Вводимый или попадающий в организм антиген признается и перерабатывается макрофагами, затем антигенная информация представляется лимфоцитам, содержащим рецепторы. Так, в частности, стимулируется формирование клонов плазматических клеток, продуцирующих специфичные антитела. Качество и количество антител зависят от качества и дозы антигена, способа его введения в организм, от вида животного — реципиента. Однако при традиционной технологии удается получать преимущественно гетерогенные антитела. В то же время "жизнь диктовала" необходимость получения моноклональных антител — продуктов единого клона клеток. Важным шагом к этому было открытие Портера в 1972 г., связанное с установлением "антительной природы" парапротеинов в сыворотке крови людей и животных с опухолевым поражением лимфатической системы (миелома). Миеломные клетки представляют собой трансформантов плазматической клетки, продуцирующих моноклональные антитела. К сожалению, антиген при этом до сих пор остается неустановленным. Тем не менее, факт образования моноклональных антител миеломными клетками был решающим в создании гибридом, с помощью которых сделан огромный скачок в иммунобиотехнологии. Выдающийся вклад в это внесли Г. Келер и К. Милстейн (1975), разработавшие метод получения МкАТ желаемой специфичности и в большом количестве. [c.570]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология