спектр исследование методом ЯМР

Конфигурацию исследовали очень тщательно. В октаэдрическом поле основным состоянием является -Е . Ожидается большой ян-телле-ровский эффект, позволяющий регистрировать спектр ЭПР при комнатной температуре. В тетрагональных комплексах основным состоянием является г , (оси х и ) направлены на лиганды) и наблюдаются узкие линии. Отметим, что в этом эксперименте можно обнаружить квадрупольное взаимодействие спина с ядром меди (см. гл. 9). Данные исследования методом ЭПР согласуются со спин-гамильтонианом [c.245]

Взаимодействие поверхностных радикалов или ион-радикалов (их существование теперь доказано исследованиями с помощью ИК спектров и методом ЭПР) с атомами кислорода или между собою могут протекать по разным детальным механизмам, но, очевидно, с большой скоростью и поэтому не могут являться определяющими стадиями. [c.29]

Состав азотистых оснований, содержащихся в узких фракциях, был исследован методом хромато-масс-спектрометрии. На рис. приведена хроматограмма третьего хроматографического пика— оснований дизтоплива. Установление структур соединений производилось на основании сравнения масс-спектров соединений, содержащихся в узких фракциях, с эталонными спектрами [35, 36], а порядок выхода изомеров был взят из литературы [37]. [c.84]

Для выяснения тонкой структуры спектров флуоресценции их исследуют при низких температурах (например, при температуре жидкого азота 77 К), при этом подбирают растворители, в которых наиболее отчетливо проявляется структура спектров. Этот метод измерения квазилинейчатых спектров в твердой матрице при низких температурах был предложен Э. В. Шпольским. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в растворах алифатических углеводородов являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важнейших свойств. Прежде всего квазилинейчатые спектры в каждом случае носят ярко выраженный индивидуальный характер (специфичность). В отличие от обычных размытых спектров поглощения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается значительным и для изомерных молекул. Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. Третьей характерной особенностью квазилинейчатых спектров флуоресценции является чрезвычайно высокая чувствительность методов, основанных на их применении. Измерение квазилинейчатых спектров позволяет при прочих равных условиях увеличить чувствительность люминесцентных измерений примерно в 100 раз. [c.72]

Для разных эластомеров на температурной зависимости механических потерь наблюдаются максимумы, соответствующие у-, р-, а- и Л-процессам релаксации. Установить природу Я-процессов, обычно проявляющихся на дискретных релаксационных спектрах (см. рис. 5.1, 5.5 и 5.6), можно лишь использовав независимые методы и в первую очередь метод внутреннего трения. Тщательные исследования температурно-частотных зависимостей механических потерь эластомеров показали, что на температурной зависимости фактора их механических потерь при Т>Тс наблюдается несколько. максимумов, меньших по высоте, чем а-максимум, проявляющийся в области механического стеклования при Тм- При этом проявляются три максимума, температурное положение которых (значения Т ) может быть рассчитано, напрпмер, для каждого Я-процесса из уравнения (5.6) с учетом формулы (5.2), и для каждого времени т,-методами релаксационной спектрометрии могут быть определены величины и В . Расчет значений Г, из спектров дает хорошее согласие с экспериментально наблюдаемыми при исследованиях методом внутреннего трения температурами релаксационных переходов [7]. [c.135]

Все три изотопа водорода ( Н, fH и H) имеют ядра, обла-даюш,ие магнитными свойствами, у ядер других изотопов магнитных свойств может и не быть. К ним относятся, например, ядра углерода С и кислорода аО. Отсутствие магнетизма у этих ядер не является недостатком ЯМР-спектроскопии, а. наоборот, ее преимуществом. Если бы основные изотопы названных элементов имели ядра с магнитными свойствами, многие спектры органических молекул, содержащих углерод и кислород, были бы сложнее, чем это наблюдается в действительности. Для исследования методом ЯМР именно ядер углерода можно воспользоваться другим изотопом этого элемента — бС, ядра которого обладают магнитными свойствами и, несмотря на низкое естественное содержание (около I %), дают возможность получить спектр ЯМР. Имеют первостепенное значение в ЯМР-спектроскопии также ядра 7N, 7N, gF, бР и других элементов. [c.8]

Об изменении атмосферных концентраций СО2 за более продолжительные промежутки времени судят по результатам исследования химического состава газовых включений в полярных льдах. Формирование льда из снега происходит через стадию образования фирна - округлых кристаллических образований. По мере увеличения давления между шариками фирна образуются перемычки, изолирующие небольшие объемы воздуха (около 0,1 см на 1 г льда). Извлеченный из льда путем вакуумной экстракции воздух подвергают газохроматографическому анализу или исследованию методом лазерной ИК-спектро-скопии. [c.86]

Обе модели полностью свободны от углового напряжения, однако энергетически неравноценны. Исследование циклогексана с помощью спектров комбинационного рассеяния (Кольрауш, 1936 г.), а позднее с помощью ИК-спектров и методом электронной дифракции показало, что в пределах точности этих методов циклогексан имеет форму кресла. Это означает, что конформация кресла энергетически выгоднее ванны. [c.527]

Исследования методом ИК-спектроскопии показали, что значения коэффициентов поглошения в максимумах основных полос при 1135 см (парамагнитный азот) и 1290 см (возможные непарамагнитные ассоциации азота, например, центр О), в спектрах отдельных частей одного и того же кристалла, соответствуюших пирамидам роста <100> и <111>, одинаковы в пределах ошибки измерения. [c.422]

К настоящему времени чаще всего изучаемым в экспериментах по ЯМР ядром является протон (спин 1/2). Большинство других ядер, обычно изучаемых в таких экспериментах, тоже имеют спин 1/2, — это ядра С, и Р. Они обладают только магнитным дипольным моментом. Исследования методом ЯМР проводятся также на ядрах с более высоким спином, однако все ядра со спином больше 1/2 имеют еще квадрупольный, а возможно, и высшие моменты. Наличие квадрупольного момента обычно вызывает сильное уширение спектра ЯМР, затрудняющее наблюдение его тонких деталей. В экспериментах по ЭПР исследуется электрон, тоже обладающий спином 1/2. По этим причинам большая часть теории магнитного резонанса посвящена частицам со спином 1/2. Здесь мы обсудим подробно только частицы со спином 1/2, однако наше рассмотрение будет достаточно общим, чтобы его можно было при необходимости распространить на частицы с более высоким спином, [c.352]

Объектами исследования служили межфазные слои нитробензола (НБ) и его растворов в гептане на границах раздела жидкость-жидкость и жидкость-твердое тело. Регистрация спектров производилась методами твердотельной и жидкостной спектроскопии НПВО по двухлучевой схеме в естественном и поляризованном свете. В качестве поляризаторов использовали призмы Глана, а в качестве образца сравнения — пластинки из плавленого кварца марки КУ. [c.487]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). Начатые А. Н. Терениным в 1940 г. спектроскопические исследования химии поверхности и адсорбции ведутся во многих лабораториях. Получаемая информация особо важна в случае специфической молекулярной адсорбции, для которой теория еще недостаточно разработана. Необходимо сопоставление информации о составе и состоянии поверхности (изотопный обмен, спектры, электрофизические методы), об энергии адсорбции и вкладах в нее специфических взаимодействий и об изменениях в спектрах поверхностных соединений и адсорбированных молекул. Имеется постепенный переход от слабых специфических взаимодействий, вызывающих, однако, значительное перераспределение электронной плотности в молекулах и изменение их симметрии, до взаимодействий с полным переносом заряда. [c.204]

Современное развитие методов исследования растворов, изучение спектров, использование метода меченых атомов и других методов дают возможность получать ценные сведения о внутреннем строении растворов. Однако имеющихся данных еще далеко не достаточно, чтобы, пользуясь ими, можно было определять различные другие свойства растворов. Поэтому пока часто приходится удовлетворяться методом, который дает возможность в суммаоной форме отражать различные влияния. Коэффициент активности (так же, как и активность) отражает в совокупности все влияния особенностей внутреннего строения и позволяет производить определенные расчеты свойств растворов, причем он отражает влияние и энергетического, и энтропийного факторов. Однако по мере оазви-тия наших знаний можно будет от формального использования величины коэффициента активности переходить к более полному пониманию связи между различными свойствами растворов и особенностями их внутреннего строения. [c.315]

Из большого арсенала разработанных к настоящему моменту методов наиболее адекватную информацию о состоянии НДС тяжелого состава можно получить лишь при помощи неразрушающих методов, не связанных с добавлением растворителей или наложением интенсивных механических нагрузок на исследуемые нефтяные системы. Методы типа гель-нроникающей хроматографии, фотоколориметрии, седиментационные, реологические и другие методы являются малопригодньп и для точного измерения сфуктурных характеристик НДС и определения точек фазовых переходов. Они частично разрушают надмолекулярную структуру исследуемых систем, изменяют толщину и химический состав сольватных оболочек, а также приводят к диссоциации, либо рекомбинации части соединений, существенно искажая характеристики исследуемых нефтяных систем. Использование разрушающих методов, по словам некоторых исследователей, является лишь первым пробным шагом в изучении структурных превращений в НДС. Наиболее приемлемыми в этом отношении являются некоторые спектральные методы, а также различные виды микроскопии, которые, конечно же, не могут удовлетворить весь спектр исследований в области нефтяных дисперсных систем, но вполне достаточны для целей данной работы. [c.9]

Если деградация образца и исследование методами ЭПР происходят при температуре жидкого азота, то скорость реакций радикалов в достаточной степени замедляется и становится возможным прямое определение основных радикалов, полученных путем механической деградации. В подробном исследовании Закревский, Томашевский и Баптизманский [10] выявили схему реакций радикалов для ПА-6 (капролактама, капрона). При температуре 77 К они получили сложный спектр со сверхтонкой структурой секстета, наложенного на триплет. Определяя расстояния между различными компонентами секстета (расщепление) и отношения интенсивностей последних, эти авторы установили присутствие радикала R—СНг—СНг (III). Такой радикал образуется путем разрыва любой связи (с первой по шестую) в звене капролактама [c.163]

После процедуры хроматографического разделения фуллеренов С60 и С70 авторами [22] были получены УФ/видимые-спектры гексановых растворов С60 и С70 отдельно. Однако в области 400-700 нм для обеих молекул в бензоловом растворе показаны только очень слабые характерные черты. В [23] успешно апробирован спектрально-оптический метод фракционного определения концентраций С60 и С70 в угольном конденсате - фуллеренсодержащем полупродукте - без предварительной хроматографической очистки. Количественный анализ гексановых экстрактов смесей С60 и С70 проводился по электронным УФ/видимым-спектрам поглощения методом трех аналитических длин волн. В [24] предложена методика исследования кинетики экстракции фуллеренов с использованием оптической спектроскопии в УФ-области. Это под1верждает высокую чувствительность данного диапазона частот в области низких концен- [c.14]

Дальнейшее развитие метод получил в работах [И], [12], где учитывается поляризация излучения сверхтонких компонент мес-сбауоровского спектра. Исследование электрических квадрупольных взаимодействий в монокристаллическом поглотителе было проведено в работе [13]. Теллур по своим электрическим свойствам относится к полупроводникам. Его гексагональная структура образована параллельно расположенными спиральными цепочками атомов Те, в которых каждый атом теллура находится на расстоянии 2,86 А от следуюш,его (рис. XI.9). Валентный угол равен в цепочке 102,6°, атомы теллура в цепочке связаны ковалентно. [c.209]

Подтверждением схем (5.23) и (5.24) являются результаты одновременного исследования методами ИК спектроскопии и гравиметрии модифицирования поверхности одного и того же образца кремнезема паром у-АПТЭС. Из рис. 5.10 видно, что в спектре исходного кремнезема (1) наблюдаются полосы поглощения поверхностных свободных (3750 см ), а также ассоциированных и внутриглобульных (3650 см- ) силанольных групп (см. лекцию 3). Изменение спектра кремнезема при выдерживании его в паре 7-АПТЭС (2) обусловлено химической реакцией между свободными силанольными группами кремнезема и этоксильными группами молекул у-АПТЭС. При этом полоса 3750 см- исчезает из спектра, а появляются полосы 3380 и 3320 см антисимметричного и симметричного колебаний групп ЫНг и полосы 2980, 2940, 2903 и 2880 СМ- колебаний С—Н в группах СНг и СНз этоксильных групп (2980, 2940 и 2903 см- ) и групп СНг н-пропильной цепи [c.104]

Особое место среди ЛСР занимают оптически активные (хиральные) реагенты, например, с лигандом ТФК- Они открыли новые возможности для исследования методом ЯМР оптически активных соединений. Известно, что спектры ЯМР оптических антиподов (О) и (Ь) неразличимы. При введении хирального ЛСР (/ ), способного образовывать аддукт с оптически активным субстратом, образуются два диастерео-мерных аддукта О — и Ь — / . Они неодинаковы как в химическом отношении, так и по спектрам ЯМР. Поэтому, если был взят рацемат, наблюдается расщепление спектральных линий на равноинтенсивные компоненты, а если был взят один из антиподов, то такое расщепление произойти не должно. Например, при исследовании соединения [c.111]

Число комплексов для лантаноидов (от Рг до Yb) можно определить по числу полос в спектрах спектрографическим методом. Метод основан на том, что лантаноиды дают узкие полосы, которые разрешаются на спектрографе высокого разрешения. Если для исследования выбран переход с основного на нерасщепляющийся в поле лигандов уровень (табл. 6.12), можно подобрать такие условия ( Ln 0,l моль/л и /=10—50см), когда наблюдаются переходы только с нижнего подуровня расщепления основного уровня. Тогда каждому образующемуся в растворе комплексу соответствует отдельная полоса. [c.241]

Помимо работ по сольволизу 2-норборнильных соединений, изучение 2-норборнильного катиона включает также обширные исследования, выполненные при низких температурах. Имеется множество доказательств того, что в указанных условиях этот ион определенно имеет неклассическую природу. Ола и сотрудники получали 2-норборнил-катион в виде устойчивых растворов при температурах ниже —150 °С в системах ЗЬр5—ЗОг и РЗОзН—8Ьр5—ЗОг, когда структура статична и гидридный сдвиг не происходит [135]. Исследования методом ПМР и С-ЯМР, а также с помощью лазерной, КР- и рентгеновской электронной спектроскопии привели к заключению [136], что в этих условиях ион имеет неклассическую структуру [137]. Аналогичный результат описан и для 2-норборнил-катиона в твердой фазе, когда при 77 К и даже при 5 К спектр С-ЯМР не обнаруживал вымораживания отдельных классических ионов [138]. [c.45]

Другим чрезвычайно эффективным способом упрощения спектров является метод двойного резонанса (ДР). Этот метод был предложен еще в 1954 г. Блохом и успешно реализуется в последние годы. ДР быстро получил распространение и наряду с монорезонансом применяется как для структурных и физико-химических исследований, так и для изучения фоцессов релаксации. Помимо ДР находит применение тройной резонанс, в котором одновременно используют три высокочастотных поля. Отдельно нужно выделить гомоядерный двойной резонанс, при котором оба высокочастотных поля соответствуют резонансу ядер одного изотопа, и гете-роядерный двойной резонанс, при котором два высокочастотных поля соответствуют резонансным частотам различных изотопов. [c.83]

Большие относительные сдвиги, наблюдаемые во фторном резонансе по сравнению с протонным ЯМР, стали основанием для ряда интересных приложений, в которых задачи, где применение протонного резонанса было безуспешным, удалось решить с помощью ЯМР Так, с помощью ЯМР Р во многих случаях была изучена вращательная изомерия в замещенных этанах. Обычно вращательные барьеры низки, поэтому для получения надежных результатов при низких температурах в области медленного обмена необходима большая разность частот бv. На рис. X. 5 показан спектр ЯМР Ф 1,2-дифтортетра-хлорэтана при низкой температуре. В нем наблюдаются две системы Аг. Одна принадлежит траис-конформеру а, а другая— двум энантиомерным гош-конформерам б и б. Исследование методом динамического ЯМР позволило определить энергию активации процесса а б Еа = 40,3 кДж/моль (9,65 ккал/моль). Интегрированием сигнала найдена энтальпия равновесия ДЯ = = 510 30 Дж/моль- (122 7 кал/моль), причем более устойчив траис-конформер а. [c.379]

Но как бы ни были точны разнообразные спектральные методы, все же ббльшие преимуш,ества имеют те из них, которые исследуют веш,ество в нативном виде. Для металлов в нефтях, особенно ванадия, вполне применим метод ЭПР, который показал, что V (IV) в нефти, как и УО , имеет спектр, состоящий в растворе из двух групп линий (по 8 в каждой группе). Спектр ЭПР ванадилэтиопорфирина, растворенного в хлороформе, совпадает со спектром ЭПР нефтепродукта, содержащего ванадий. Установлено, что при I = 20-100 С сохраняется постоянство отношения интенсивности спектров исследованных нефтей и растворов асфальтенов в бензоле к стандартному нефтяному образцу (с погрешностью до 10%). [c.88]

Незащищенные олигопептиды, обладая низкой летучестью и термической лабильностью, практически не могут быть прюанализированы теми масс-спектрометрическими методами, которые включают перевод образца в парообразное состояние перед ионизацией. Для повышения летучести с целью исследования методом ЭУ эти олигопептиды переводят в алкиловые эфиры N-aцилпpoизвoдныx. Масс-спектры последних позволяют установить аминокислотную последовательность в олигопептидах на основе анализа ионов двух основных направлений их фрагментации. Главным направлением распада замещенных пептидов является "аминокислотный" тип фрагментации, обусловленный разрывами амидной связи с фиксацией заряда на карбонилсодержащих остатках. Образующиеся ионы далее теряют СО [c.166]

Таким образом, секретин в качестве гормона участвует в деятельности пищеварительной системы, центральной нервной системы и симпатической части вегетативной нервной системы, причем в каждой из них он выполняет ряд регуляторных, а возможно, и других функций. Иными словами, молекула секретина полифункциональна. Исследование разнообразных натуральных и синтетических фрагментов секретина показало, что всем спектром гормональной активности обладает целая интактная молекула [229, 230]. В структурных исследованиях обычно используют синтетический гормон [231-233]. Кривые КД и ДОВ синтетического секретина и его фрагмента (5-27) оказались сходными по основным характеристикам [233] был сделан вывод, что в стабилизации конформации секретина в растворе вклад его N-концевого тетрапептидного участка невелик. Исследование методом кругового дихроизма последовательно наращиваемых синтетических фрагментов секретина показало, что пептидная цепь молекулы частично свернута в а-спиральную форму [232-234] были выделены два потенциально возможных спрфальных участка - один в N-концевой, другой [c.372]

До появления ЭВ1ДМ анализ структуры вещества сводился к обнаружению ограниченного набора функциональных групп, обладающих достаточно характеристичными частотами колебаний. Единственным основанием для такого анализа служили таблицы характеристических частот, которые представляют собой результат обобщения далеко не полных сведений. Процесс же исследования вещества сводился к поиску в его спектре полос, попадающих в характеристический интервал частот той или иной функциональной группы. Нахождение таких полос в зависимости от сложности спектра и первоначальных сведений о химическом составе вещества служило более или менее достоверным [282] признаком присутствия соответствующей группы атомов в исследуемом веществе. Сопоставление спектров, полученных методом поглощения и комбинационного рассеяния, иногда позволяло судить о симметрии группировки. Никаких сведений об индивидуальных особенностях их строения, свойственных только данному соединению, такой метод, очевидно, дать не мог. Тем более он был совершенно непри- [c.27]

При исследовании методом ЭПР парамагнитных центров в полимерах встречаются серьезные трудности, связанные, во-первых, с уширением спектров за счет анизотропии СТВ и g-фaктopa. Физический смысл уширения состоит в том, что в полимерах реализуются самые разнообразные ориентации радикалов, каждой из которых соответствует свой собственный спектр ЭПР. Поэтому наблюдающиеся спектры ЭПР даже химически тождественных радикалов являются суммой спектров большого числа радикалов в разной ориентации. Во-вторых, часто в полимере образуются одновременно радикалы разной химической природы, разного строения, каждому из них соответствует собственный спектр ЭПР. [c.290]

В последние годы ряд природных алюмосиликатов, в том числе тектосиликаты и глины, был исследован методом ИК-спектро-скопии [51—53]. В литературе приведены также спектры некоторых из этих цеолитов, причем спектры трехмерных каркасных алюмосиликатов снимались обычно в области до 15 мкм (- 670 м ), В большинстве работ рассматривается основная полоса поглощения, отвечающая колебанию связи Si, А1 — О и расположенная при 1000 см"Ч Милкет [54] заметил, что частота этой полосы поглощения и отношение Si/Al в алюмосиликатиом каркасе связаны приближенной зависимостью. [c.424]

В настоящем разделе приводятся результаты исследования методами ИК-спектроскопии, фотолюминесценции (ФЛ), электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и трансмиссионной электронной микроскопии (ТЭМ) синтетических монокристаллов алмаза. От- бирались полногранные кристаллы с зеркально гладкой поверхностью, достаточно прозрачные, что позволяло проводить исследования спектров поглощения. Кристаллы содержали небольшое коли- [c.427]

Исследования методом ЭПР да.>1и информацию о подвижности спиновых меток. селективно введенных в различные участки молекулы. Из анализ спектров ЭПР застекловаиных растворов ( — 1 6 С) производных нейротоксина. содержащих по две спиновые метки, были определены внутримолекулярные расстояния между не-спарснными электронами этих меток (в частности, таким образом показана сближенность боковых цепей некоторых остатков, удаленных в аммнокислотной последовательности ). [c.117]

При изучении сорбции воды цеолитами были измерены времена релаксации протонов [69, 99, 106]. Грехем и сотр. [66] приводят результаты исследования методом ЯМР низкого разрешения межслоевой воды в гидратированных силикатах, например в вермикулите, монтмориллоните и гекторите, как в кристаллических участках, так и при осмотическом набухании. В кристаллических участках подвижность протонов зависит от содержания воды. Суюнова и сотр. [192] получили спектры протонного резонанса для К-, Ма-, Мп- и Си-форм монтмориллонита. Эти авторы измеряли ширину линий и вторые моменты для этих линий в процессе гидратации. Овчаренко и сотр. [133] регистрировали спектры ЯМР широких линий для поликристаллических образцов Ы-, Са-, Mg-, 2п-, Си +- и Со +-форм вермикулита. В спектрах имеется одна широкая линия, характерная, вероятно, для полностью гидратированной структуры, которая сохраняется вплоть до определенного уровня содержания воды. [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология