Амины, определение и третичных

Определение третичных и четвертичных аминов по реакции с аконитовым ангидридом [c.279]

Определение третичных аминов по реакции с хлоранилом [c.281]

Определение третичных ароматических аминов по реакции комплексообразования с тетрацианэтиленом [c.284]

Проведение анализа для определения третичных ароматических аминов в присутствии фенолов с применением экстракции. Берут навеску образца в мерной колбе и растворяют ее в пентане или, [c.285]

Результаты определения третичных ароматических аминов в присутствии первичных и вторичных аминов [18] [c.286]

Результаты определения третичных аминов после их отделения [c.287]

Выше рассмотрена дифференциация веществ одинаковой химической природы, но обладающих различными константами ионизации. В развитии методов анализа многих функциональных групп очень важно ликвидировать влияние на дифференциацию образцов противоположной химической природы по сравнению с природой определяемого вещества. Специфическое определение третичных аминов ацетилированием первичных и вторичных аминов и последующим кислотно-основным титрованием — пример метода, в котором присутствуют оба типа посторонних влияний. При взаимодействии первичного или вторичного аминов с уксусным ангидридом образуется 1 моль амида и 1 моль уксусной кислоты. Присутствие амидов в высокой концентрации может мешать определению третичных аминов вследствие их основности. Образующаяся уксусная кислота может мешать из-за кислотности. Оба типа посторонних влияний могут быть ликвидированы путем соответствующего подбора реакционной среды и среды для титрования. Для установления различия между аминами и амидами предпочитают использовать дифференцирующие растворители, такие, как ацетонитрил. Такие растворители препятствуют также помехам, возникающим вследствие кислотности уксусной кислоты. [c.28]

В следующих разделах приводятся методы для специфического определения первичных аминов, смеси первичных и вторичных аминов, вторичных аминов, смеси вторичных и третичных аминов и третичных аминов. [c.47]

Описанная выше схема с применением салицилового альдегида может быть использована для разделения смеси ароматических аминов. Если рЛ третичного амина меньше 4, ранее описанный метод определения третичных аминов не применим. В этом случае может быть проведено потенциометрическое титрование в сочетании с последним методом или применен более кислый растворитель при [c.65]

Проведение анализа для определения третичных ароматических аминов в присутствии первичных и вторичных аминов. Берут точную навеску образца в мерной колбе емкостью 25 мл или более и растворяют ее в хлористом метилене. Порцию этого раствора объемом 1—20 мл, содержащую 5ХЮ мМ третичного амина (табл. 11.14), переносят в мерную колбу емкостью 50 мл. Добавляют 2 мл уксусного ангидрида на каждый 5Х мМ (по оценке) первичного или вторичного амина, встряхивают и оставляют на 5 мин (15 мин необходимы для ацетилирования 2,5-диметил-пиперазина). По истечении этого зремени в колбу добавляют 5 мл [c.284]

С поправкой иа содержание третичного амина, определенное в отдельной г [c.252]

В табл. 11.21 приведены результаты определения 23 первичных аминов по реакции с ацетилацетоном. Большинство данных сравниваются с результатами определения аминов по общей основности пробы. Как правило, содержание первичных аминов, определенное обсуждаемым методом, оказывается несколько ниже общей основности, вероятно, из-за наличия примесей вторичных и третичных аминов. [c.437]

Приведенный ниже метод анализа смесей аминов заключается в следующем. Для определения третичного амина к пробе прибавляют уксусный ангидрид, ацетилированный раствор разбавляют смесью этиленгликоля и изопропанола (1 1) и третичный амин, не вступающий в реакцию с ангидридом, определяют титрованием хлористоводородной кислотой. Смесь этиленгликоля с изопропанолом применяют для облегчения титрования третичных ароматических аминов, являющихся чрезвычайно слабыми основаниями. Такая смесь впервые была предложена Палитом [33] для титрования таких слабых оснований, которые не могут быть точно определены титрованием в водной среде. [c.449]

Из суммарного содержания вторичного и третичного аминов, определенного титрованием после введения салицилового альдегида, вычитают полученное ранее содержание третичного амина и находят содержание вторичного амина. [c.449]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ В ПРИСУТСТВИИ ПЕРВИЧНЫХ [c.472]

Таблица 11.45. Результаты определения третичного амина в образцах первичных

Для раздельного определения окисей аминов и третичных аминов последние связывают галогеналкилом, превращая их в нейтральные соли четвертичных аммониевых оснований [300]. [c.91]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

Сущность метода определения соединений основного характера в пеке, в основном ароматических аминов /преимущественно третичных/, заключается в потенциометрическом титровании яавески пека в присутствии ледяной ускусной кислоты раство-т ром хлорной кислоты [26]. [c.119]

Палумбо [15] выяснил, что /с-аконитовый ангидрид можно использовать для определения третичных алифатических аминов в присутствии первичных и вторичных аминов. Кромвель [16] несколько видоизменил этот количественный метод и применил его для колориметрического определения триметиламина. Сасс и сотр. 17] показали, что эту реакцию можно применять в более общих случаях анализов третичных аминов, солей аминов или четвертичных аминов при концентрациях вплоть до 3 мкг/мл. [c.279]

Эшворт, Уалиш [63] описали автоматическое определение ультрамикроколичеств алкоксильных групп. Кузель [64] сообщил об автоматическом определении третичных аминов в твердых образцах методом с образованием бромкрезолового красного. В этой же работе он описал новую методику экстракции, применимую в непрерывном анализе. Аткинсон [65] описал метод автоматического непрерывного определения в потоке сложных эфиров и кислот в спирте. [c.394]

Большинство методов для специфического определения третичных аминов основано на ацетплировании образца и последующем титровании ненрореагировавшего третичного амина. В условиях данного метода аммиак, первичные и вторичные амины превращаются в амиды, основные свойства у которых выражены значительно слабее, чем у третичных аминов. Методы этого типа зависят от возможности дифференцировать третичные амины и образующиеся амиды поэтому успех метода будет обеспечивать дифференцирующая способность выбранной системы растворителей. По этой причине кислотные растворители, подобные уксусной кислоте, можно. использовать не во всех случаях, так как они повышают основность амидов [c.58]

При соответствующем выборе силы титранта этот метод может быть использован для определения степени чистоты третичных аминов даже при такпх низких концентрациях, как 0,005%, в присутствии первичных и вторичных аминов. В последнем случае метод может быть использован потому, что большие количества амида мало влияют на результат титрования третичного амина в среде метил-целлозольва, чего не удавалось достигнуть при титровании в других средах, предлагаемых ранее для определений третичных аминов. [c.60]

Метод не применим для определения третичных аминов в присутствии этиленаминов, так как эти соединения [c.60]

Анализ смеси аминоспиртов представляет более серьезную проблему, так как в этом случае методики с использованием сероуглерода не применимы. Единственная схема, которая в этом случае может быть использована, заключается в следующем 1) определение аммиака с кобальтонитритом, 2) реакция с 2,4-иентандиопом для суммарного определения аммиака и первичных аминов, 3) отдельное определение третичных аминов ацетилированием смеси и 4) определение вторичных аминов по разности между суммой (2) и (3) и общей основностью. [c.65]

Некоторые не очень сильно пространственно затрудненные алифатические амины (например, изопрониламин) в смеси могут быть анализированы по схеме с применением пентандиона. Однако в тех случаях, когда этот метод использован быть не может, для суммарного определения вторичных и третичных аминов можно применить метод с салициловым альдегидом. Применение метода с салициловым альдегидом требует, чтобы образец совершенно не содержал аммиака или чтобы последний перед анализом был определен физическими и химическими методами. Для разделения смеси компонентов необходимо последовательное применение следующих методов 1) реакция с салициловым альдегидом 2) определение третичного амина описанным ранее методом 3) определение первичного амина по разности между (1) и общей основностью. [c.65]

Сложные эфиры акриловой кислоты так легко реагируют с морфолином, что их удается определять без добавления каталитически действуюпдих соединений. Как показано на рис. 7.21 (кривая 5), с этилкротонатом реакция протекает с трудом и лишь при повышенной температуре. В присутствии же хлористоводородной кислоты как катализатора эта реакция протекает количественно при 98 °С за 60 мин (кривая 2). Уксусная кислота еш,е более эффективна (кривая и не оказывает помех при после-дуюндем определении третичного амина. [c.357]

Методом ацилирования можно определять только первичные и вторичные амины, присутствие третичных аминов не мешает анализу. Метод ш ироко применим для определения всех первичных и вторичных аминов, включая алифатические, алицикличб -ские и ароматические. Разумеется, наличие гидроксигруппы мешает анализу, поскольку она также ацилируется, тем не менее пробы, содержащие гидроксисоединения, можно анализировать, как описано ранее (см. с. 40). [c.427]

Операция В (определение третичного амина). В пробирке размером 20 X150 мм точно отвешивают пробу, содержащую около 0,02 моль третичного амина. Помещают пробирку в ледяную баню и медленно, при постоянном перемешивании прибавляют 10 мл уксусного ангидрида. Смесь оставляют на 15 мин при комнатной температуре. Содержимое пробирки количествен-но переносят в стакан емкостью 150 мл, ополаскивая пробирку смесью этиленгликоля и изопропанола. [c.450]

Анализу мешают лишь немногие примеси. Примесь, которая может оказывать влияние, должна обладать основными свойет-вами. На стадии определения третичных аминов большинство загрязнений основного характера нейтрализуется уксусным ангидридом и таким образом удаляется из реакционной смеси. Введение салицилового альдегида на стадии определения первичного амина вызывает понижение основности среды. В обоих процессах титрования кислота затрачивается на нейтрализацию примесей основного характера, что не сказывается на определении первичного амина по разности результатов титрования. Примесь основного характера может повлиять только на определение вторичных аминов. Однако, если эта примесь сильнощелочная, ее можно определить дифференциальным титрованием в присутствии ароматических аминов, которые являются очень слабыми основаниями. Тогда в результат расчета содержания вторичного амина следует внести поправку. Таким образом проводили анализ при наличии аммиака в смесях анилина, моно- и диэтил анилина. [c.450]

Для определения третичных аминов этот метод оказывается наиболее эффективным, если присутствуют и первичный, и вторичный амины. Метод также эффективен для определения первичных аминов в присутствии вторичных. Однако если смесь содержит только первичный и третичный амины, то первичный амин лучше всего определять ацетилированием по Оггу, Портеру и Уиллитсу [34J. В этом случае ацетилирование проводится быстрее, чем реакция с салициловым альдегидом. [c.451]

Основой метода титриметрического определения третичных аминов в присутствии первичных и вторичных явился метод Блюмриха и Банделя [47], развитый далее Вагнером, Брауном и Питерсом [48]. Первичные и вторичные амины вводят в реакцию с уксусным ангидридом в уксусной кислоте, в результате которой образуются амиды, затем третичные амины титруют хлорной кислотой в уксусной кислоте. В усовершенствованном методе уксусная кислота заменена метанолом. Оба эти метода малочувствительны и, по-видимому, не пригодны для определения третичного амина, если его концентрация менее 0,57о. Кроме, того, в обоих методах нельзя понижать нормальность титранта или повышать размер пробы из-за буферного действия образующихся амидов. [c.472]

Вейган и его сотрудники [1, 4, 5] применили катали-метрический метод для определения третичных аминов и солей органических кислот, использовав в качестве титранта хлорную кислоту. Основания растворяли в ледяной уксусной кислоте, содержащей небольшие количества воды (2% объемн.) и уксусного ангидрида (8% объемн.). При прибавлении стандартного раствора хлорной кислоты, изменение температуры титруемого раствора, обусловленное реакцией небольшого количества присутствующего основания, идет медленно до эквивалентной точки. После достижения эквивалентной точки в растворе появляется маленький избыток хлорной кислоты. Хлорная кислота катализирует реакцию между водой и уксусным ангидридом. Температура раствора при этом резко поднимается и конечная точка титрования для реакции нейтрализации четко обозначается. Сообщается, что метод пригоден для анализа растворов, содержа щих от 2-10- - до 5- 10 -м. сильных оснований. При более низких концентрациях оснований повышается ошибка определения. При определении таких оснований, как аденин и цинхонин, и таких солей, как бифталат калия, получены результаты, отличающиеся в среднем меньше чем на 0,3% от результатов, полученных потенциометрическим методом. [c.115]