Кривая свойств двойных систем

Итак, если на кривой свойства двойной системы присутствует особая точка, то на кривой обратного свойства при той же концентрации будет при-сутствовать особая точка того же характера. [c.61]

Итак, если на кривой свойства двойной системы имеется сингулярная точка, то она сохраняется не только при изменении температуры, но и при прибавлении третьего индифферентного компонента. Это положение представляет собой частный случай еще более общего сформулированного Н. С. Курнаковым положения, согласно которому в диаграммах систем из п -f 1 компонентов один из компонентов играет геометрически ту же роль, что и температура в системе, образованной первыми п компонентами. [c.451]

ВИДА КРИВОЙ СВОЙСТВА ДВОЙНОЙ СИСТЕМЫ ПРИ ЗАМЕНЕ КОНЦЕНТРАЦИИ НЕКОТОРОЙ ЕЕ СТЕПЕНЬЮ [c.55]

ОБ ИЗМЕНЕНИИ ВИДА КРИВОЙ СВОЙСТВА ДВОЙНОЙ СИСТЕМЫ [c.67]

О ЗАВИСИМОСТИ МЕЖДУ КРИВОЙ СВОЙСТВА ДВОЙНОЙ СИСТЕМЫ И КРИВОЙ ЕГО ЛОГАРИФМА [c.76]

О ЗАВИСИМОСТИ МЕЖДУ КРИВОЙ СВОЙСТВА ДВОЙНОЙ СИСТЕМЫ и КРИВОЙ ОТКЛОНЕНИЯ ЭТОГО СВОЙСТВА ОТ АДДИТИВНОСТИ [c.147]

При исследовании кривых состав—свойство важное значение имеет не только появление экстремумов и сингулярных точек на кривой, но и отклонение данного свойства от аддитивности. Покажем, что экстремум и максимальное отклонение от аддитивности вообще не отвечают одной и той же концентрации [8]. Пусть дана диаграмма какого-либо свойства двойной системы В—А (рис. 1У.8) и пусть уравнение ее будет [c.53]

Полное уравнение кривой свойства в системе В—А можно получить перемножением уравнений (IV.108) и (IV.109) (см. Приложение). Поэтому полная кривая свойства будет в общем случае кривой четвертого порядка, распадающейся на две гиперболы (правая и левая ветви), причем химическому соединению будет отвечать точка пересечения этих двух гипербол — двойная узловая точка. [c.68]

Выясним теперь, при каких условиях двойная узловая точка на кривой свойства в системе В—А может обратиться в точку самоприкосновения. Для этого необходимо и достаточно, чтобы в точке, отвечающей химическому соединению (X = т1 т Ч- п)), обе ветви имели общую касательную. Это будет выполнено при равенстве значений первых производных для указанной точки. Первые производные получаются дифференцированием формул (1У.105) и (1У.106) [c.69]

На диаграмме состав — свойство двойной системы строят так называемые кривые свойства, т. е. кривые, выражающие зависимость параметра рассматриваемого свойства от каких-либо других параметров системы. [c.62]

Любое состояние системы, характеризуемое определенными значениями концентрации, температуры, упругости пара, электропроводности и т. д., определится на графике в виде фигуративной точки с координатами, отвечаюш,ими этим значениям. В результате построения на диаграмме состав — свойство двойной системы изображается так называемая кривая свойства, т. е. кривая диаграммы или фигуры, выражающая зависимость параметра рассматриваемого свойства от каких-либо других параметров системы. [c.60]

О ЗАВИСИМОСТИ МЕЖДУ КРИВЫМИ ОДНОГО и того ЖЕ СВОЙСТВА ДВОЙНОЙ СИСТЕМЫ, ВЫРАЖЕННЫМИ В МОЛЬНОЙ И ВЕСОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ [c.28]

О ЗАВИСИМОСТИ МЕЖДУ КРИВЫМИ ОДНОГО И ТОГО ЖЕ СВОЙСТВА ДВОЙНОЙ СИСТЕМЫ, ВЫРАЖЕННЫМИ В МОЛЬНЫХ ДОЛЯХ И В ВЕЛИЧИНАХ Na И [c.39]

МЕЖДУ КРИВЫМИ УДЕЛЬНОГО И МОЛЬНОГО СВОЙСТВА ДВОЙНОЙ СИСТЕМЫ, [c.113]

Иногда кроме удельных свойств в практике химических исследований пользуются еще мольными свойствами. Примерами гаких свойств являются удельный и мольный объем или удель ная и мольная теплоемкость. Цель настоящей главы—установить зависимость между кривыми удельного и мольного свойства двойной системы для случая, когда концентрация выражена в мольных долях. [c.113]

В частных случаях, когда свойство остается постоянным в-одной из систем I и И, кривая свойства в системе В — А будет представлять собой совокупность прямой, параллельной оси состава, и гиперболы, и химическому соединению будет отвечать их точка пересечения (двойная узловая точка), не смещающаяся в горизонтальном направлении с изменением условий равновесия, т. е. сингулярная точка. [c.158]

Выясним теперь, при каких условиях двойная узловая точка на кривой свойства в системе В — А может обратиться в точку самоприкосновения. Очевидно, что необходимым и достаточным условием этого является наличие в точке, отвечающей химическому [c.160]

Метод отрезков на осях ординат. Парциальные свойства компонентов в двойных системах легко определяются методом отрезков. Вначале строят кривую данного свойства в координатах свойство — состав . Затем, если в некоторой точке на кривой свойства бинарной системы провести касательную к кривой и продолжить касательную до пересечения с осями ординат, то отрезки на осях ординат и будут выражать собой величины парциальных свойств компонентов в стекле соответствующего данной точке состава. Легко видеть, что величины парциальных свойств компонентов могут принимать отрицательные значения. Это происходит в тех случаях, когда ход кривой свойства характеризуется большим углом наклона к оси состава (рис. 51). [c.135]

Как видим, на изотерме свойства двойной системы имеется только одна особая точка. К ней мы не можем приблизиться в результате изменения математической кривой по мере уменьшения константы диссоциации химического соединения, так как на изотермах свойства с диссоциированными соединениями особые точки отсутствуют, что находится в противоречии с опытными данными, фиксирующими в реальных системах непрерывную эволюцию формы кривой, приводящей к сингулярному экстремуму. По этой причине особые точки не могут рассматриваться как отвечающие образованию в системе химических соединений. [c.69]

Рис. 19. Эволюция семейства кривых на изотерме свойства двойной системы при образовании соединения АВ в зависимости от величины константы равновесия, а — 1, Ь — 2 — 0.

Рис. 27. Типичные кривые изотермы свойства двойной системы с двумя химическими соединениями АВ - - АВг.

Рис. 30. Распадение изотермы свойства двойной системы А — Вс образованием мономера и димера при = = Кг = О (номера кривых на графике приведены в тексте). Условие а = = 1 й = 2 с = 1 1 = 10 аг = 40.

Располагая такой треугольник на горизонтальной плоскости и принимая его за основу, восстановим перпендикулярно плоскости его вертикальную ось. Так можно получить пространственную фигуру для выражения зависимости того или другого свойства от состава. Откладывая по вертикальной оси температуры начала кристаллизации, получают трехгранную призму, каждая из граней которой представляет собой диаграмму состояния соответствующей двойной системы, а верхняя поверхность выражает зависимость температур кристаллизации от состава для тройной системы. В то время как в диаграмме двойной системы зависимость температур кристаллизации данного вещества от состава расплава выражается участком какой-то линии (кривой кристаллизации), здесь она будет выражаться участком соответствующей кривой поверхности, называемым полем кристаллизации. [c.115]

Рассмотренные выше двойные системы различных типов были образованы водой и неполярными или слабо полярными веществами, резко отличающимися по своей природе от воды, которая имеет значительную полярность и способность участвовать в водородных связях. Специфика поведения смесей воды и неполярных компонентов в значительной степени связана с противоположностью свойств компонентов, образующих смесь. Смеси воды с близкими к ней по природе веществами характеризуются сравнительно простым поведением, которое проявляется также и в том, что критическая кривая не распадается на ветви и является непрерывной, идущей от критической точки одного компонента к критической точке другого. К таким системам относятся системы вода—аммиак и вода—нафталин (гл. М). [c.18]

В общем метод физико-химического анализа заключается в гом, что на основании проведенных измерений строится диаграмма зависимости физических свойств системы от ее состава (,лна-грямма состав — свойство). Если кривая зависимости свойств двойной системы от ее состава идет плавно, без каких-либо изломов (рис, 18, ( ), то это значит, что в системе ие образуется химических соединений. В случае образования в системе определенного химического соелнпения на кривых наблюдаются экстремальные точки (рис. 18, 6) и их абсциссы совпадают. Если образующееся в системе соединение устойчиво, то экстремальная точка образуется в результате пересечения двух кь ивых, выражаюнтпх зависимость свойств от состава системы иа определенных участках такие точки получили название сингулярных. Если же в экстремальной точке одна кривая плавно переходит в другую (производная [c.166]

Если на диаграмме имеются две точки, изображающие фазы, находящиеся в равновесии, то, соединив эти точки прямой, получают отрезок, называемый коннодой, или нодой. Фазы же, находящиеся в равновесии, часто называют сопряженными фазами, а отвечающие им на диаграмме точки — сопряженными точками. При изображении диаграммы состав—свойство двойной системы получаем кривую, п-редставляющую данное свойство как функцию только концентрации и называемую кривой свойства. [c.49]

Рис. 1У.4. Координатная диаграмма состояния двойной системы ОхрТ Рис. IV.5. Типы кривых свойства двойных систем

Файзуллини Трифонов изучали систему треххлористый фосфор — бензальдегид различными методами физико-химического анализа. Были определены плотность и вязкость [168, стр. 131 — 1381, показатель преломления и поверхностное натяжение [168, стр. 139— 1431 и проводимость при 25 и 50°, а также кривые термического анализа [168, стр. 145—150]. Изучение свойств двойной системы указывает на существование соединения РС1з-ЗСвНбСНО на изотермах проводимости этому соединению соответствует минимум. [c.27]

В технике принято иногда при построении тех или иных диаграмм откладывать по осям координат не те величины, связь между которыми хотят изобразить, а их логарифмы. Иногда благодаря этому приему получаются более простые кривые. Правда, при изображении связи между концентрацией и свойством двойной системы этот прием до сих пор не применялся. Но это, конечно, не значит, что он никогда не v oжeт оказаться полезным и, возможно, его будут применять в будущем. Поэтому имеет смысл исследовать зависимость между кривой концентрация — свойство и кривой логарифм концентрации — логарифм свойства. Ради большей общности предположим, что логарифм концентрации берется при основании а, а логарифм свойства при основании а . При этом единственное условие, которое мы накладываем на основания логарифмов, состоит в том, что оба они больше единицы. [c.93]

Полное уравнение кривой свойства в системе В — А можно получить перемножением уравнений (ХП1.12) и (ХП1.13) Таким образом, полная кривая свойства в системе В — А будет в общем случае кривой четвертого порядка, распадающейся на) две гиперболы (правая и левая части). При этом химическому соединению будет отвечать точка пересечения этих двух гипербол, т. е. двойная узловая точка. Так как при изменении условий равновесия, например температуры, состав нашего соединения не меняется, то указанная точка пересечения гипербат (ХП1.12) и (ХП1.13) будет сингулярной точкой. [c.158]

Форма поверхности свойства па диаграмме определяется формой кривых свойства на диаграммах, построенных при постоянной величине третьего параметра. Последние могут изображаться всеми возможными видами кривых, описанных нами ранее. В качестве примера на рис. 33 приведена политерма свойства двойной системы с образованием химического соединения, заметно диссоциирующего с нагреванием. Поверхность свойства на диаграмме [c.126]

Для системы простого эвтектического типа характерно, что компоненты А и В в них не образуют между собой химических соединений, кристаллизующихся в виде твердых фаз. По этой причине на кривых свойств двойных систем простого эвтектического типа, в том числе на кривых ликвидуса и солидуса, должны отсутствовать экстремальные точки и точки перегиба. Компоненты этих систем не образуют также твердых растворов. На с. 222 показано, что добавление к расплаву одного компонента примеси другого понижает его температуру начала кристаллизации. Отсюда следует, что характерными для двойной системы простого эвтектического типа будут такие линии начала выделения из распла-ва чистых компонентов, которые представляют собой монотонные кривые, наклоненные к оси состава. Ранее уже было показано, что эти линии на диаграмме плавкости системы простого эвтектического типа пересекаются в эвтектической точке. [c.225]

Т. е. вместо гипербол будут прямые линии. Общее уравнение KpnBjou свойства в системе В—А можно получить перемножением уравнений (IV. 112) и (IV.113) следовательно, кривая будет кривой второго порядка, распадающейся на две прямолинейные ветви. Химическому соединению опять будет отвечать двойная узловая точка (пересечение прямолинейных ветвей). [c.70]

Аналогичные сингулярные ребра мы будем иметь на диаграммах других свойств тройных систем, образованных прибавлением к рациональной двойной системе третьего индифферентного вещества. Ребра всегда идут от точки, отвечающей химическому соединению, к точке, отвечающей этому третьему веществу. На рис. XXIX.7 дана диаграмма плавкости тройной системы, образованной рациональной двойной системой А—В и третьим индифферентным компонентом С. В двойной системе образуется недиссоциированное соединение АВ. На диаграмме видны две тройные эвтектики пять двойных бц е , 63, 64, 65. Пограничные кривые показаны жирными линиями, а изотермы — тонкими. Изотермы в поле соединения АВ и компонента С пересекаются на проекции сингулярного ребра С—АВ. Проекция ребра совпадает с соединительной прямой и делит диаграмму системы А—В—С на две диаграммы вторичных систем А—АВ—С и В—АВ—С поэтому эта проекция называется сингулярной секущей. Интересно, что сингулярное реб- [c.452]

Чтобы изучить влияние гидратации ионов на свойства воды, а следовательно, выявить формы проявления периодического закона еще и на других свойствах растворов, были предприняты работы по исследованию давления паров воды над растворами перхлоратов и галогенидов элементов второй группы Периодической системы [51—59]. Сравнение данных по двойным системам МХг — НгО и НХ — НгО (часть данных взята из литературы [60, 61]) представлено на рис. 5 и 6. Рис. 5 относится к перхлоратным системам.. На оси абсцисс — порядковые номера элементов, а на оси ординат — давление паров воды, соответствующее растворам концентрации 3 мольЦОбО г воды. На том же рисунке нанесены данные по ионизационным потенциалам. Соединение точек проводилось так же, как и в предыдущем случае (см. рис. 3 и 4). Симбатность кривых неоспорима. Изучаемая величина (давление паров воды) сходна в некоторой степени с величинами, характеризующими теплоту гидратации иона, однако между ними имеется принципиальное различие первая величина относится к изменению свободной энергии перехода воды из раствора в газообразное состояние, что предполагает необходимость учета не только энтальпии, но и энтропии. [c.16]

Бросается в глаза параллельность линий равннх потенциалов солей, характеризующих растворы разных концентраций, между собой, а также параллельность с линией нулевого химического потенциала, т. е. с участками изотермы растворимости, отвечающими донной фазе, свойства которой считались стандартными при расчете рассматриваемых потенциалов. Наличие этого явления представляет большой практический и теоретиче-. ский интерес. Зная химические потенциалы данного компонента в его двойной системе и изотерму растворимости тройной системы, можно в первом приближении предсказать для этого компонента ход изолиний и величины его химических потенциалов в тройном растворе и наоборот химические потенциалы компонента в двойной системе и, по крайней мере, одна линия равных химических потенциалов в тройной позволяют предугадать ход хотя бы части кривой растворимости, прилегающую к области двойной системы. С теоретической точки зрения параллельность линий равных химических потенциалов интересна тем, что она говорит о сходстве термодинамических состояний данного компонента не только на протяжении данной изопотенциалы, а также в растворе в целом. Изолинии химиче- [c.49]

Кемпбелл и сотрудники изучали проводимость, вязкость и плотность в системе серная кислота — вода при 25 и 75° и определили на изотерме проводимость при 35 вес.% НгЗОй максимум, который с повышением температуры сдвигается в сторону кислоты [49]. Этот максимум отмечают также Клочко и Курбанов [48], связывая его с составом эвтектической точки на диаграмме плавкости. Клочко и Курбанов изучали также по проводимости, вязкости и плотности двойные системы, образуемые водой, с одной стороны, и хлороводородом и хлорной и фосфорной кислотами,— с другой. Состав максимума на изотермах проводимости, связанный с началом резкого подъема вязкости, меньше состава эвтектической ( криогидратной ) точки на 3 мол. % для системы вода — хлорводород и на 2 мол. %—для системы вода — хлорная кислота. Возможно, однако, что данные термического анализа нуждаются в уточнении. Трех- и четырехводные гидраты отражаются на диаграммах свойств и температурных коэффициентов [50]. В системе фосфорная кислота — вода для ряда составов температурные коэффициен"ы проводимости становятся отрицательными, начиная с определенной для каждого состава температуры, где они проходят через нуль. Кривая изменения этих температур нулевого температурного коэффициента с составом проходит через минимум при 5 мол.% кислоты и 70° [51]. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология