Самостабилизация

Используя принцип самостабилизации , когда стабилизирующее начало является мономерным звеном макромолекулы полимера, из которого изготовляют изделие, можно устранить затруднения, связанные с неравномерным распределением стабилизаторов в полимерной композиции. [c.649]

Наличие изолированных или сопряженных ненасыщенных связей, находящихся на концах и в цепи макромолекулы, может вызвать и ионно-молекулярные и радикальные реакции распада. Роль полиеновых структур, образующихся при дегидрохлорировании, в зависимости от условий энергетического воздействия и реакционности среды может быть положительной или отрицательной. При низких температурах в инертной среде образование полиеновых структур приводит к самостабилизации при повышенных температурах или в присутствии кислорода образование полиеновых структур может быть одной из причин дальнейшего углубления распада. [c.146]

Наблюдается быстрая перестройка и самостабилизация структуры смолы, очень характерная для полимеров с системой сопряженных связей. [c.190]

Установлено , что процесс фотохимической деструкции полиарилатов Ф-1 и Ф-2 заметно затормаживается со временем вследствие самостабилизации полимеров образующимися при [c.90]

Замедление скорости деструкции (более сильное в присутствии ингибирующих добавок) на глубоких стадиях, по-видимому, также связано с этими эффектами, т. е. с самостабилизацией полимера парамагнитными соединениями с системой сопряжения, образующимися в ходе самого процесса. [c.163]

Следует отметить, что разложение полиакрилонитрила при температурах до 1073 К приводит к его самостабилизации, т. е. постепенно снижаются количество и скорость выделения летучих продуктов. Это, по-видимому, связано с образованием высокотермостойкого полимера с циклизованными нитрильными группами. [c.27]

Процесс термического превращения полимеров с системой сопряжения, а также полимеров, в которых сопряженные связи образуются Б процессе термической обработки, сопровождается дальнейшим развитием системы сопряжения и образованием более термостойких структур. Происходит как бы самостабилизация полимеров в процессе термического превращения. Это выражается в том, что кинетические кривые, характеризующие зависимость потерь массы от продолжительности процесса, достигают предела при каждой данной температуре - -91. И6 П8 [c.42]

Роль полиеновых структур, образующихся при дегидрохлорировании полимера, в зависимости от условий энергетического воздействия и реакционной среды может быть различной. При низких температурах в инертной среде образование полиеновых структур приводит к самостабилизации при повышенных температурах или в присутствии кислорода образование полиеновых структур может быть одной из причин активации и дальнейшего углубления распада. [c.305]

Такая самостабилизация полиеновыми структурами возможна лишь в определенном температурном интервале температура при этом не должна быть слишком низкой для того, чтобы обеспечить возможность возникновения конформаций, обусловливающих в свою очередь возможность образования сопряженной копланарной системы. Однако температура не должна быть и слишком высокой, так как система сопряженных связей может перейти в возбужденное состояние [c.305]

Дело, очевидно, в том, что в сложных молекулах возможны не только колебания атомов, между которыми образуется связь, но и многие другие виды колебательных движений. Поэтому появляется возможность самостабилизации путем перераспределения энергии внутри [c.28]

Поскольку в поликетене имеются двойные связи, в нем может происходить изомеризация, приводящая к самостабилизации [c.471]

В процессе фотохимической деструкции полиарилатов на основе фенолфталеина конкурируют в основном два процесса разрыв главной цепи по сложноэфирным связям и раскрытие лактонного цикла, т. е. наблюдается полная аналогия с термическим распадом. Количественная оценка числа разрывов сложноэфирных связей в главной цепи и в лактонном цикле показывает, что фотохимическая деструкция полиарилатов Ф-1 и Ф-2 замедляется с увеличением продолжительности облучения . Это явление объясняется самостабилизацией пленок полиарилатов в результате образования при облучении соединений хиноидного типа, которые являются стабилизаторами деструкции, протекающей по радикальному механизму. [c.173]

Жидкие пленки пены имеют разные толщину и кривизну поверхности. В местах утолщения возникает капиллярное давление, направленное в сторону утолщения и приводящее к отсасыванию жидкости из более тонкой части и, следовательно, к местному растяжению пленки. В свою очередь это вызывает увеличение площади ее поверхности и уменьшение поверхностной концентрации ПАВ, вследствие чего возрастает и поверхностное натяжение. В результате в этой локальной точке возникает поверхностная сила, направление действия которой противоположно растягивающему усилию. Эта сила в свою очередь заставляет поверхность сокращаться, замедляя ноток стекающей вниз (под действием силы тяжести) жидкости. В этом эффекте самостабилизации пены и состоит эффект Гиббса, который количественно описывается модулем поверхностной эластичности Е (1.20). [c.30]

Аналогично стабилизируют смолу гликоли (в частности, мети-ленгликоль) и растворители, содержащие группы ЫН, однако влияние основной группы НН может маскировать другие виды стабилизации. Наблюдается также самостабилизация молекул смолы в результате образования внутри- и межмолекулярных водородных связей. Самостабилизация приводит к тому, что легко образуются концентрированные растворы смолы в плохо смешивающихся с ней растворителях, а при дальнейшем разбавлении такими же растворителями происходит разделение фаз или осаждение смолы из раствора. Более эффективна стабилизация в результате этерификации метилольных групп смолы спиртами. [c.68]

Как видно из таблицы, органические полимеры само-стабилизируются при повышении температуры с образованием продукта, приближающегося по составу к графитам, в то время как силоксаны при повышении температуры минерализуются с образованием соответствующих окислов. Следует отметить, что некоторые полимеры, особенно это относится к трехмерным, содержащим ароматические кольца, коксуются довольно быстро (ср. содержание коксового остатка поли-винилиденфторида и фенольной смолы, приведенное в Табл. 3). При деструкции же полиамидов, полиак-рилонитрила и некоторых других линейных или разветвленных полимеров скорость их самостабилизации. невелика и в результате быстрого повышения температуры происходит полное сгорание материала (см. табл. 1, полиакрилонитрил). [c.26]

Не пытаясь систематизировать материал по изучению старения полимеров и стабилизации их путем введения традиционных стабилизирующих соединений, мы привели примеры так называемой самостабилизации полимеров-стабилизации путем включения в их структуру фрагментов, изменяющих кинетические параметры основной реакции разложения. Это сравнительно новое направление в химии термостойких полимеров рассмотрено на примере некоторых элементорганических полимеров. [c.6]

Результаты исследования приводятся на рис. 72—75 в виде интегральной зависимости потери веса от температуры. На рис. 72— 74 приведены результаты опытов, проводившихся в вакууме, а на рис. 75 — результаты, полученные при пиролизе в атмосфере кислорода при давлении 300 мм рт. ст. Длительность нагревания при указанной на рисунках температуре составляла 2 час в каждом опыте. Каждый значок на рисунках (кружок, квадратик и т. д.) показывает результаты отдельного опыта. Все полимеры, приведенные на рис. 72—75, как оказалось, обладают меньшей термостабильностью по сравнению с политетрафторэтиленом, за исключением тех случаев, когда наблюдалась самостабилизация некоторых полимеров. [c.182]

Температура, при которой потеря веса образца полимера за 40—45 мин нагрева в вышеприведенных условиях составляла 50%, принималась за температуру полураспада полимера Т . В табл. 147 приведен в порядке возрастания величины Тн ряд полимеров. В этой таблице указаны лишь те полимеры, которые при пиролизе теряют не менее 80—85% их веса без заметной самостабилизации [c.308]

ЧТО СЛИШКОМ частое сшивание приводит к самостабилизации и карбонизации при низком проценте деструкции. [c.316]

Если в результате самостабилизации или добавления ПАВ на межфазной поверхности создается двойной электрический слой (рис. 1.2, а, б), то [c.11]

Коэффициенты Аек и A отражают самостабилизацию параметров, т. е. непосредственную связь 8 и 87 , а также Ък с ЬН. Коэффициенты Акь и Ллй отражают взаимную стабилизацию параметров, т. е. влияние изменения одной из величин на изменение другой. Для взаимной стабилизации необходимо, чтобы Ави ш АhE имели разные знаки. [c.26]

Если Авв 0 и 0, то система будет неустойчива, так как отсутствует самостабилизация обоих параметров ( Л и 8Л). [c.26]

При УФ-экспонировании слоя ЦПИ, содержащего соединение (II) в том же соотношении оказалось, что уже через 15 мин наблюдалась дифференциация растворимости в спирте облученных и необлученных участков пленки, обусловленная фотоструктурированием ЦПИ в местах экспонирования. Следует отметить резкие различия в наклоне интегральных сенситометрических кривых для слоев ЦПИ с соединениями (I) и (И). В слоях, содержащих бис-лактонное производное (И), фотопроцесс протекает с меньшей скоростью. Известно [8], что эфиры лактонов под действием света или термически в присутствии кислот Льюиса, подвергаются внутримолекулярной перегруппировке Фриса. Для соединения (II) можно предположить тот же радикальный механизм фотопревращения. Возбуждение светом приводит к гомолитическому расщеплению связи о-карбонил с последующей миграцией ацила в ядро. Первоначально оба радикала (фенок-си- и карбонильный) остаются в клетке растворителя или полимера. Внутриклеточное взаимодействие, эффективно реализуемое в жесткой полимерной клетке, ведет к получению оксикетонов [9,10]. Образование о-оксиарилкетонной группы при фотохимической перегруппировке Фриса свидетельствует о возникновении "эффекта самостабилизации" [11] за счет образования сильной водородной связи С=0 - Н0. Вследствие этого производное (II) играет роль УФ-абсорбера, однако 8 ор для слоя композиции (ЦПИ) (П) составляет Т370 см /мДж, т.е. (II) играет роль слабого фотосенсибилизатора. [c.148]

В результате диализа этот латекс теряет устойчивость происходит флокуляция частиц, не наблюдавшаяся до диализа. (рис. 3.11, <9). Латекс сополимера с большим содержанием ДМАЭМА остается устойчивым лосле диализа, в лроцессе которого его частицы сильно уменьшаются в размере вследствие удаления с их поверхности низкомолекулярных ПАВ (рис. 3.12). Это указывает на самостабилизацию таких латексов наряду с аличием в них. низкомолекулярных ПАВ. [c.116]

Такая самостабилизация полиеновыми структурами возможна лишь при низких температурах, недостаточных для их перехода в триплетное состояние. Если же температура достаточна высока, то переход полиеновых структур в триплетное состояние способствует углублению дегидрохлорирования по ионно-молекулярному механизму. Кроме того, при повышенных температурах, прежде чем будет достигнута длина полиеновой цепи, достаточная для самостабилизации распадаюшейся макромолекулы, становится воз можным инициирование распада по радикальному механизму [c.147]

Изменения сигнала ЭПР (рост его интенсивности и уменьшение ширины) симбатны изменениям потери массы полимера. Это дает основание предположить, что в процессах самостабилизации деструкции принимают участие парамагнитные частицы, которые имелись в образце или образовались при его термообработке. Катали- тическое влияние парамагнитных центров на некоторые химические превращения ПСС рассматривается как одно из проявлений эффекта локальной активации Подобный характер кривых терморас- [c.9]

При рассмотрении кинетики термьдеструкции фенольных смол в отсутствие кислорода в изотермических условиях до 460° С можно отметить следующую особенность. Распад и образование летучих продуктов протекают весьма быстро, в течение нескольких минут. Процесс сопровождается самостабилизацией твердых продуктов пиролиза. Эффективная энергия активации процесса термодеструкции, рассчитанная для начальных участков, весьма низка и приближается к энергии активации диффузионных процессов. Константы скорости и энергия активации пиролиза фенол-аль-дегидных смол меняются во времени даже при одной и той же температуре. [c.190]

Терлничеакая деструкция полисопряженных систем при каждой температуре достигает предельного значения, т. е. при каждой температуре происходит своеобразная самостабилизация оо- [c.200]

Наименьшая продолжительность жизни х колебательно-возбужденной молекулы по отношению к процессу излучения наблюдается у дипольных молекул. При дипольном моменте порядка 10-1 С05Е т равно 10- —10 сек. Для молекул, не имеющих дипольного момента, т значительно больше — порядка 1 сек. Так как частота колебаний равна приблизительно се/с-1, то вероятность самостабилизации молекулы типа Нг ( не имеющей дипольного момента) составит величину порядка 10-1 . [c.149]

Стабилизирующее действие оказывают также внутримолекулярные водородные связи, прежде всего образованные метилольными группами. Это нвляется причиной самостабилизации смолы, которая проявляется в изменении концентрации смолы (рис. III. 1). По мере разбавления смолы нейтральным растворителем ее стабильность сначала быстро возрастает (уменьшается концентрация реакционноспособных групп), потом снова падает. [c.99]

Таким образом, при малых скоростях нагревания деструктивные процессы ингибируются, начиная с 240-280 °С, в то время как термический распад полибутадиена, обусловленный разрывом связей С-С между мономерными звеньями, с достаточной интенсивностью протекает при температурах выше 280 °С. При смешении стабилизирующей реакции полициклизации в область температур выше 280 °С процессы деструкции с выделением летучих протекают все бопее интенсивно, конкурируя с реакциями стабипизации. Поскольку стабилизация (точнее, самостабилизация ) полимерной системы происходит в результате перехода полимерного остатка в застеклованное состояние, смещение этого перехода в область бопее высоких температур приводит к частичной дестабилизации системы, что проявляется в "ступенчатой кинетике [c.35]

При пиролизе при температурах вплоть до 800° полиакрилонитрил стремится постепенно к самостабилизации (табл. 98). Выход летучих при пиролизе этого полимера в зависимости от температуры пиролиза показан графически на рис. 83 [7] вместе с аналогичными кривыми, полученными для поливинилиденфторида и политривинилбензола. Для сравнения приведены также кривые, полученные для полиметилена и политетрафторэтилена. [c.211]

Вследствие частичной самостабилизации работы мельницы самоизмельчения и зависимости заполнения от свойств питания принятый подход к разработке системы управления для мельницы самоизмельчения основывается на том, что гранулометрический состав измельченного продукта будет саморегулироваться, а для регулирования заполнения следует применять систему с обратной связью типа показанной на рис. 11.7. При обращении к рис. 11.6 видно, что если максимально возможное значение потребляемой мощности какой-либо установки оказывается ниже максимума кривой вследствие ограничений, налагаемых электродвигателем, корпусом или зубчатой передачей или очень широкими цапфами, и потребляемую мощность необходимо стабилизировать на уровне точки А, проблема может быть решена с помощью простого пропор-ционально-интегрально-дифференциального регулятора. Если потребляемую мощность необходимо поддерживать на уровне точки В. то успешным оказывается применение регулятора Уильямсона. Этот регулятор работает следующим образом (продолжительность цикла 4 мин) [c.236]

Было предложено два метода горизонтального препаративного ИЭФ. Вэлмет (Valmet, 1969) описал метод электрофореза, в котором происходила самостабилизация конвекции при этом использовался довольно сложный прибор и фокусирование происходило в среде без сахарозы или ее эквивалента. Стабилизирующей средой служили сами фокусируемые белки. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология