Изоморфизм получение

Широким развитием изоморфных замещений объясняется огромное разнообразие минералов и их подчас сложный состав (силикаты, алюмосиликаты и другие). Это сыграло большую роль в химии при изучении химического состава веществ и помогло установить атомный вес многих элементов. Указанным явлением заинтересовался Д. И. Менделеев. Свою первую диссертацию (1856) он посвятил важной для химии теме Изоморфизм в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу . Наконец, отметим, что изоморфные превращения играют большую роль при получении высококачественных сплавов металлов с заданными свойствами, важными для практики. [c.129]

Различные инварианты графа представляют собой важные характеристики графа. Инвариант графа — это теоретико-графовое свойство, сохраняющееся при изоморфизме [12]. Характеристический полином матрицы смежности является инвариантом графа, хотя матрица смежности изменяется в зависимости от нумерации вершин. Инвариантом графа могут быть полином, последовательность чисел или числовой индекс. Числовые индексы, полученные из топологических характеристик соответствующих химических графов, называются топологическими индексами. Очевидно, что совпадение всех инвариантов графов G и 02 является необходимым предварительным условием изоморфизма графов О и С . Но это не достаточное условие для изоморфизма. На сегодняшний день невозможно обнаружить общий набор инвариантов, которые были бы способны дать однозначную характеристику графа и тем самым решить проблему изоморфизма [12]. Тем не менее были предложены практические схемы для различения изомеров, в которых одновременно используется целый ряд различных топологических параметров [12]. Недостатком представления молекул с помощью графов является то, что при этом теряются все стереохимические особенности молекулярной структуры. Однако графы все же описывают полную топологию молекулы известно, что многие важные характеристики молекул, такие, как энергия, порядок связи и плотность заряда, существенно зависят от топологии [18]. Поскольку топологические индексы являются численными выражениями определенных топологических свойств молекулярной структуры, не удивительно, что различные топологические индексы в значительной степени коррелируют с физико-химическими и биологическими свойствами разнообразных групп молекул [9, 10]. [c.208]

При изоморфизме цепей макромолекул наблюдается совместимость различных поликарбонатов при всех соотношениях, что позволяет применять системы смесей поликарбонатов для получения композиций с необходимыми свойствами и, следовательно, имеет прикладное значение. [c.120]

Иттрий-алюминиевый гранат розового цвета получается при введении в его состав эрбия, который входит в структуру кристаллической решетки путем замещения иттрия. Экспериментами по получению серий смешанных иттрий-эрбий-алюминиевых гранатов от чистого ИАГ до эрбий-алюминиевого граната (ЭАГ) показан их полный изоморфизм. Это объясняется одинаковой степенью окисления и близостью ионных радиусов иттрия и эрбия, находящихся в структуре граната в восьмерной координации. [c.176]

Многие химики в первой половине XIX в. продолжали поиски новых фактов, позволяющих подтвердить правильность значений атомных масс, полученных на основе анализов простейших соединений. Такими критериями были, в частности, закон П. Дюлонга и А. Пти, объемный закон Ж. Гей-Люссака, правило изоморфизма Э. Митчерлиха. Появление гипотезы В. Праута предполагало существование лишь одной-единственной первичной материи водорода. Однако уже в 30-х гг. многие химики считали, что все состоит из трех видов первичной материи — [c.115]

В принципе каждому кристаллич. в-ву присуща своя структура. Однако часто разные в-ва имеют К. с., одинаковые с точностью до подобия (изоструктурность) иногда такие в-ва способны образовывать смешанные кристаллы (см. Изоморфизм). С др. стороны, одно и то же хим. в-во при разных способах получения может иметь разную структуру (см. Полиморфизм). К. с. очень разнообразны — от простых (напр., у алмаза) до чрезвычайно причудливых и сложных (напр., у бора). [c.287]

Сведение модели полимера к системе микроэлементов, расположенных на отрезке оси Ох, проведенное в предыдущем параграфе, еще не означает возможности перенести на новую модель результаты, полученные в статистической механике одномерных систем, разобранных в первой главе. Результаты могли бы быть перенесены, если бы между этими механическими моделями был установлен изоморфизм. Сейчас мы покажем, что полного изоморфизма нет. Чтобы аккуратно проследить соотношение между моделями, возвратимся к первоначальным понятиям статистической термодинамики и установим последовательно, в чем между ними существует сходство и различие. [c.55]

В добавление к затруднениям общего порядка анализ минералов усложняется тем, что идеально чистые минералы встречаются лишь очень редко. Зависит это не только от того, что вследствие изоморфизма в минерал часто входят в качестве составных частей родственные члены данной изоморфной группы, но также и от того, что часто встречаются твердые растворы не родственных между собой минералов. Кроме того, минералы часто загрязнены механическими примесями, совершенно посторонними веществами, которые не удается удалить полностью. Поэтому анализ минералов превращается, собственно говоря, в анализ смеси минералов, аналогичный анализу горных пород, и эта сравнительно простая задача мон ет стать чрезвычайно трудной не только по выполнению, но также и в отношении правильного толкования полученных результатов. [c.22]

Поведение теплопроводности в окрестности критической точки расслаивания изучено в единствшной работе, выполнетной в МГУ /108/. Для проведения таких измерший была создана уникальная установка, основанная на использовании дифференциального мостового метода нагретой проволоки. Установка обладает высокой чувствительностью, позволившей проводить эксперимент при предельно малых перепадах температуры (порядка сотых долей Кельвина) и тем самым вплотную приблизиться к критической точке, проводить иэмершия в непосредственной близости от нее /108/. В результате изучения четырех систем бьшо выяснено, что теплопроводность вблизи критической точки растворения не имеет сколько-нибудь ощутимых аномалий, ее значения на бинодали фактически повторяют эту кривую. Полученный результат согласуется с положением об изоморфизме критических явлений, [c.71]

У серебра и золота атомные радиусы одинаковы, у кремния и германия близки друг к другу. Близки они у алюминия и хрома в соединениях, в которых А1 и Сг трехвалентны. Поэтому кристаллы Ag и Аи, Si и Ge, AI2O3 и Сг Оз попарно являются изоморфными. Возможность замещения атомов Ag и Аи, а также Si и Ge дает возможность совместной кристаллизации таких вешеств из расплавов с образованием однородных твердых растворов (см. 7). На основе изоморфизма Ai-jOg и Сг Оз в настоящее время разработана технология получения искусственных рубинов для часовой промышленности, для квантовых усилителей и генераторов (см. гл. П1 и XI). [c.116]

Оценивая предварительно пригодность квасцов для разделения цезия, рубидия и калия в процессе фракционирования, надо учитывать способность различных квасцов к образованию (вследствие изоморфизма) твердых растворов. Как уже отмечено, алюмоцезиевые и алюмо-калиевые квасцы твердых растворов не образуют. В связи с этим основная трудность при использовании квасцового метода заключается в разделении рубидия и цезия, рубидия и калия, но не цезия и калия. По данным [196, 197] для получения алюморубидиевых квасцов, свободных от калия, требуется от 12 до 22 перекристаллизаций технического продукта. Исследователи нашего времени оценивают фракционированную кристаллизацию квасцов более оптимистично [45, 117, 232]. [c.139]

Вторым применением теории графов для описания химических графов является получение численных данных о химической структуре, которые могут быть использованы для корреляции с биологическими, физическими или химическими свойствами. В книге Кайера и Холла [26], в статьях Уилкинса и др. [27, 28] суммированы результаты ряда систематических исследований такого типа, которые можно с успехом применять для корреляции свойств. В некоторых недавних работах [29—33] было высказано предположение, что теоретико-графовые индексы могут также оказаться пригодными для решения проблем изоморфизма графов и различения изомеров. Тем не менее, даже когда десять индексов структуры графа комбинируются в один супериндекс для различения изомеров [27] f все же нельзя показать, что он достаточен для установления изоморфизма, и представляется, что процедура канонической нумерации является более полезным подходом к решению подобных проблем. [c.276]

ИК-спектры бьши изучены в интервале от комнатной температуры до температуры плавления. Смеси, полученные после совместного плавления триклинных компонентов, представляют собой ромбические твердые растворы, что и следовало ожидать, поскольку, как известно [81,146,158], изоморфизм в триклинной фазе сильно ограничен (см. раздел 4.1). Известно также [297], что в ИК-спект-рах ромбических н-парафинов наблюдается давыдовское расщепление AV д, а в ИК-спектрах триклинных н-парафинов оно отсутствует. В соответствии с этим, образование ромбических твердых растворов приводит к появлению давьщовского расщепления в их ИК-спектрах. Температурная зависимость величины давьщовского расщепления AV] 2 полосы маятниковых колебаний Hj-rpynn имеет довольно сложный характер. Напомним, что эта величина связана с расстоянием между молекулами. [c.161]

Интересно получение диамагнитного соединения никеля, изоморфного хелатному соединению меди. Изоморфизма следует ожидать только в том случае, если молекулы имеют одинаковое строение, т. е. при одинаковом в виде квадрата расположении донор-ных функций вокруг атома металла. Условия синтеза должны соответствовать условиям образования хелатного соединени [ тетрафенилимидодифосфинатоникель. [c.132]

Рентгенографическое исследование сополикарбонатов с различным содержанием ТЭГ-звеньев, полученных методом равновесной полиэтерификации в расплаве, показало, что изоморфизм звеньев наблюдается лишь в ограниченном интервале составов (8,0—14,5 мол. % ТЭГ). Параллельное исследование сополикарбонатов с ТЭГ, полученных методом фосгенирования, при котором принципиально исключается возможность смежного расположения ТЭГ-звеньев, показало отсутствие признаков изоморфизма, т. е. изоморфизм проявляется лишь тогда, когда имеются условия для замещения структурных, а не химических звеньев в цепи макромолекулы [31]. Такие условия создаются только при статистической сополиконденсации, когда за счет протекания обменных реакций по мере накопления гибких звеньев возрастает вероятность их попарного объединения и происходит изоморфное замещение структурных звеньев — два жестких звена (период идентичности) на два гибких. Этот механизм изоморфного замещения подтвердился результатами исследования сополикарбонатов бисфенола А с бисдиэтиленгликольтерефталатом (ДЭГТ). В этом случае изоморфизм наблюдается при О—0,6% ДЭГТ. Длина звена сополимера, включающего остаток ДЭГТ, отличается от периода идентичности гомополикарбоната только на +1,6-10 м (6,24%). [c.119]

Колумбит. В начале XIX в. из США был получен минерал, в котором открыли новый элемент его назвали колумбий. Позднее в Европе колумбий стали называть ниобием, а за минералом осталось название колумбит. В кол шбите в середине XIX в. открыли еще один элемент, химически весьма сходный с ниобием, который назвали тантал. Ниобий и тантал имеют резко различные атомные массы (Nb — 92,9 Та—180,9) несмотря на это в химическом отношении они идентичны их ионные радиусы в пятивалентном состоянии равны 0,066 нм, поэтому данные элементы обладают совершенным изоморфизмом. Формула минерала (Fe, Мп) (Nb, Та)20е если преобладает ниобий, его называют колумбит, а если тантал — танталит. При тщательном изучении минералы обнаруживают более [c.437]

Изоморфизм В октаэдрическом слое фторфлогопита по числу элементов довольно широк. Так, в шестерной координации методами ЭПР, ИКС и другими [22, 35] установлено частичное замещение магния следующими катионами Ь1+, Fe +, Со +, N1 +, Мп2+, u +, У +, А1 +, Ре +, Сг +, Мп +, Т1 +, ЫЬ + Т1 +. Литий дает возможность получения непрерывного ряда слюд от фторфлогопита до четырехкремниевого тениолита, в котором до 33 % магния замещается на литий. [c.10]

Полученные кристаллы гранатов прозрачны, размеры достигают 200x90x30 с.м . Выращивание кристаллов граната показало, что с увеличением концентраций в расплаве редкоземельных элементов с малым ионным радиусом (например, иттербий, лютеций) изоморфизм в системе иттрий-редкоземельный элемент существенно ухудшается. Так, при замене в формуле ИАГ половины и более атомов иттрия на иттербий происходит расслаивание расплава. Так, в кристалле состава 1УЬ2А15012 отчетливо наблюдались три слоя. [c.189]

В настоящей работе исследовалась сокристаллизация неизоморфных с азотнокислым калием примесей. Параметры кристаллических решеток двухромовокислого калия и азотнокислой меди значительно отличаются от соответствующих параметров KNO3. Так, например, некоторые параметры имеющего триклинную решетку двухромовокислого калия а — 7.5, Ъ — 14.37, с — 7.38) в 1.5-I-2 раза превышают соответствующие параметры кристаллической решетки азотнокислого калия а — 5.46, Ь — 7.14 и с — 6.41). Последний имеет ромбическую решетку. Прп сокристаллизации подобных примесей коэффициент захвата должен быть небольшим. Действительно, проведенные на основании полученных экспериментальных данных расчеты показывают, что для двухромовокислого калия он составляет в среднем 0.005 0.007, а для азотнокислой меди около 0.004. Пользуясь величиной К можно в известной мере устанавливать степень близости кристаллических решеток сокристаллизующихся веществ. С этой же точки зрения коэффициент захвата может служить критерием для установления изоморфизма кристаллических соединений. [c.67]

Другие исследователи пришли к тем же выводам. Апплебей [17], обсуждая механизм, которьш окиси, в особенности окись алюминия, повышают ак тивность железных катализаторов при синтезе аммиака, указывает, что хотя одно железо и является активным катализатором, оно быстро теряет свою активность добавление промотора препятствует этому падению активности. Катализатор, приготовленный из Ре О , активнее катализатора, полученного из РбзОз. Применение окиси алюминия, как промотора, связано с изоморфизмом закись-окиси железа и Ре(АЮ2)г, последняя главным образом создает условия для промотирования, именно создает барьеры из окиси алюминия, которые препятствуют росту кристаллов или коалесценции активных центров железа. [c.370]

Конечно, такой эффект возможен независимо от того, является ли X специфическим ингибитором или произвольным инертным веществом. Насколько существенны влияния подобного рода, показывают данные Шапиро, полученные нри твердофазной полимеризации акрилопитрила. Столь различные по своей природе вещества, как бензохинон и толуол, вызывают в этом случае при равной концентрации (около 5%) примерно одинаковое замедление процесса [26]. Другой путь выяснения механизма — измерение констант сополимеризации — может привести к убедительным результатам только при условии изоморфизма обоих мономеров. Однако изоморфные пары мономеров встречаются редко (например, трибутилвинилфосфонийбромид—трибутилвинилфосфо-ниййодид [22] и акриламид—пропионамид [15]). Только недавно эту трудность удалось обойти с помощью остроумного приема — сополимеризации в твердом стеклообразном состоянии раствора двух мономеров в инертном растворителе [27]. Использование в качестве растворителя парафинового масла позволило создать гомогенный твердый раствор стирола и метилметакрилата и изучить процесс их сополимеризации при —78°. Измеренные таким способом константы сополимеризации совпали с соответствующими величинами для радикальной полимеризации в жидкости. Вполне возможно, что данный метод окажется плодотворным и для других мономерных пар. Отметим попутно, что отношения констант к 1к2, установленные в тех же условиях при гомополимеризации стирола и метилметакрилата (33.8 и 4.1 соответственно), примерно в 1000 раз меньше значений, экстраполированных к —78° из литературных данных по радикальной полимеризации жидких мономеров. Это дает представление о том, насколько резко падает скорость обрыва нри переходе от жидкой фазы к твердой. [c.465]

Сравнение полученных рентгенометрических данных для NaOg с данными Г. С. Жданова и 3. В. Звонковой [14] для КОд определенно указывает на отсутствие изоморфизма между озонидами натрия и калия. [c.191]

Основные научные работы относятся к общей химии. Открыл и изучил состав и свойства селеновой кислоты, исследовал соединения марганца (особенно марганцовистую и марганцевую кислоты), соли фосфорной и мышьяковой кислот. Открыл (1818) явление изоморфизма и сформулировал закон, согласно которому кристаллическая фор.ма веществ, содержащих одно и то же число атомов, соединенных одним и тем же способом, зависит не от химической природы, а от их числа и положения (закон Мичерлиха). Высказал (1830-е) гипотезу о контактном участии серной кислоты в образовании этилового эфира. Изучал зависимость физических и химических свойств минералов от способов их искусственного получения. Осуществил (1832) анализ молочной кислоты, послуживший доказательством ее индивидуальности. Получил [c.340]

Полиморфизм в минералах — свойство минералов существовать в нескольких структурных формах (полиморфных модификациях) при одном и том же химическом составе. Устойчивость полиморфных модификаций определяется состоянием миним. свободной энергии и зависит от состава (с учетом изоморфных примесей, см. Изоморфизм) и термодинамических услови (давления, т-ры). Каждой полиморфной модификации соответствует определенное (по давлению и т-ре) поле устойчивости на диаграмме состояния, что определяет возможность их получения в процессе кристаллизации. Одни вещества (напр., азотнокислый аммоний, существующий в пяти модификациях при т-ре 17—80 С) легко получить в различных модификациях, для других (напр., углерода) необходимо очень резкое изменение внешних условий. Иногда один и тот же минерал существует в двух или нескольких модификациях при близких термодинамических условиях (напр., рутил — анатаз — брукит). Возникновение той или иной модификации может быть связано с составом раствора, содержанием примесей, условиями кристаллизации и др. генетическими факторами. Часто полиморфные модификации в метастабильном состоянин существуют вне термодинамического поля устойчивости опп могут указывать па усло- [c.220]

Хлопин с сотр., а также Хан [5] проводили исследования с малыми концентрациями радиоактивных примесей (10" —10 г-молъ1л). Чирковым [4] была установлена применимость закона распределения Хлопина и для более высоких концентраций примесей — до 1,5% в солевой части маточного раствора и до 0,5% в твердой фазе. Горштейн [6] в своих работах на ряде примеров изоморфизма у шенитов и других солей показал, что границы справедливости линейного закона распределения (закона Хлопина) могут быть еще больше расширены, вплоть до десятков процентов третьего компонента. Из полученных нами данных по распределению (N114)2804 между жидкой фазой и гамма-глазеритом это тоже следует с несомненностью. Концентрацию компонентов мы выражали здесь обычным путем, по отношению к сумме всех компонентов в фазах. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология