хлорангидриды кислот фосфора соответствующие кислоты, хлорангидриды эфиры

Сам по себе хлористый водород образует хлоргидрин [119], а хлористый водород с хлористым цинком [116], бромистый водород с серной кислотой [117], хлорокись фосфора с серной кислотой [120] и иодистый калий с фосфорной кислотой [111] —соответствующие дигалогенпроизводные. При действии на циклический эфир хлорангидрида в присутствии хлористого цинка получают хлорзамещен-ные сложные эфиры [121], Этот метод иногда используют для получения дигалогенпроизводных [1181. Выходы дигалогенпроизводных. [c.389]

Нитроспирты реагируют с хлорокисью фосфора с образованием соответствующих сложных эфиров фосфорной, кислоты [501. Сложные эфиры фосфорной кислоты и нитроспиртов находят применение в качестве пластификаторов для эфиров целлюлозы. Эфиры органических кислот и нитроспиртов получаются при действии на последние кислот, ангидридов кислот и хлорангидридов в присутствии серной кислоты. Эти эфиры Применяются в качестве пластификаторов. [c.225]

Эфиры карбоновых кислот очень редко получают из хлорангидридов, так как последние являются дорогостоящими веществами. В отличие от этого эфиры угольной кислоты (карбонаты) и эфиры кислот фосфора синтезируют главным образом из хлорангидридов, поскольку соответствующие кислоты не способны к этерификации. [c.207]

Это обстоятельство позволяет для получения эфиров кислот фосфора в реакциях взаимодействия соответствующих хлорангидридов кислот фосфора со спиртами использовать в качестве акцепторов хлористого водорода первичные амины, по при обязательном соблюдении эквимолекулярных соотношений всех компонентов реакционной системы [1, 2]. [c.135]

Получены различные производные селенокислот фосфора (эфиры, амиды, хлорангидриды и т, д.) при взаимодействии соответствующих производных кислот трехвалентного фосфора с элементарным селеном. Для получения термически лабильных эфиров селенокислот фосфора использована реакция хлорангидридов селенокислот фосфора со спиртами в присутствии основания. [c.413]

Синтезированные любым из описанных выше способов хлорангидриды непредельных кислот фосфора ири обработке их предельными спиртами, меркаптанами (иногда в присутствии органических оснований), алкоголя-тами или меркаптидами превращаются в эфиры или тиоэфиры соответствующих кислот [7, 28, 43, 44, 58—72]. [c.28]

Присутствие карбоксильной группы можно установить путем превращения ее в амид или сложный эфир. При обработке карбоновой кислоты хлористым тионилом или пятихлористым фосфором образуется хлорангидрид, который нри взаимодействии с аммиаком дает незамещенный амид, а при взаимодействии с первичными или вторичными аминами — соответствующие N-заме- [c.27]

Эфиры серной, фосфорной и сульфокислот легко получаются через их ангидриды и хлорангидриды. Большое число эфиров фосфористой и фосфорной кислот синтезируют путем алкоголиза соответствующих хлорангидридов. Так, при действии н-бутилового спирта на хлорокись фосфора в присутствии пиридина легко образуется три-н-бутилфосфат (СОП, 2, 138 выход 75%) [c.137]

Проведенное нами исследование показало, что жирные оксикарбоно-вые кислоты в присутствии третичных оснований гладко взаимодействуют с хлорангидридами кислот фосфора по оксигруппе с образованием соответствующих эфиров кислот фосфора со свободными карбоксильными группами [1]. [c.75]

При взаимодействии ароматических оксикарбоповых кислот с хлорангидридами кислот фосфора реакция также идет по оксигруппе ароматических оксикислот [2], однако хороший выход соответствующих эфиров кислот фосфора наблюдается при использовании не свободных оксикислот, а их эфиров. [c.75]

Известно, что описанное впервые Гефтером и Кабачником взаимодействие хлорангидридов кислот фосфора со взятыми в избытке ацетальдегидом и триэтиламином протекает с образованием полных виниловых эфиров указанных кислот [i]. Позже было показано, что в определенных условиях при применении эквимолекулярных количеств хлорангидридов кислот фосфора, различных альдегидов и кетонов и триэтиламина образуются хлорангидриды соответствующих 0-а-алкенилфосфорных и 0-а-алкепилфосфоповых кислот [c.197]

Витамин А синтезирован несколькими группами исследователей из р-С18-кетона (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 128) по реакции Реформатского [17, 96, 322]. Дегидратация образующегося Сго-оксиэфира XLV1 под действием кислотных реагентов приводит главным образом к этиловому эфиру кислоты, соответствующей витамину А в ретроформе [96. В результате гидролиза этого эфира в кислоту, соответствующую витамину А, и последующей обработки треххлористым фосфором получеи загрязненный хлорангидрид кислоты, отвечающей витамину А, с нормальной системой сопряженных двойных связей. Хлорангидрид содержит смесь геометрических изомеров. Неочищенный хлорангидрид либо непосредственно восстанавливают алюмогидридом лития в витамин А, либо гидролизуют в кислоту, соответствующую витамину А [96]. Превращение ретросистемы в нормальную систему с сопряженными двойными связями рассматривается ниже в разделе Дегидратация, аллильная и прототропная перегруппировки (стр.204). [c.140]

Соединения трехвалентного фосфора. Сосповский и др. [20—22] синтезировали спин-меченые эфиры кислот трехвалентного фосфора, содержащие одну или две С—Р связи, взаимодействием хлорангидридов соответствующих кислот фосфора с радикалом, содержащим гидроксильную группу (1). [c.93]

Имеются указания на возможность получения диалкилэте-нилфосфатов по реакции хлорангидридов этенилфосфорной кислоты с соответствующими спиртами в присутствии акцепторов хлороводорода (схема 12). Необходимые этенилдихлор-фосфаты готовят из хлороксида фосфора и енолов, например ацетоуксусного эфира (схема 13). [c.410]

Прямое галогенирование карбоновых кислот можно реализовать либо как процесс, катализируемый кислотой (обычно — реакция Гелля — Фольгарда — Зелинского [6]), либо альтернативно, как свободнорадикальный процесс. Первый подход приводит исключительно к а-галогенированным продуктам второй — менее селективен. Для введения атома галогена в жирную кислоту можно применять различные реагенты, однако в классическом методе по Геллю используется красный фосфор и бром или хлор, что обычно приводит к а-галогенированию. Существует несколько модифицированных методик, включая использование брома в присутствии каталитических количеств трихлорида или трибромида фосфора. Типичные примеры показаны на схемах (5) [7] и (6) [8]. Получение метилового эфира 2-бром-2-метилдодекановой кислоты схема (7) включает применение брома, трибромида фосфора [9] и последующую этерификацию метанолом промежуточного бромангидрида а-бромкислоты. Этот синтез можно также осуществить бромированием метил-2-метилдодеканоата К-бром-сукцинимидом. Другие модификации классических условий реакции включают бромирование эфиров жирных кислот с добавлением небольших количеств соответствующих хлорангидридов кислот, или даже хлорангидридов других кислот, таких, как ацетилхлорида. Например, прибавление брома к смеси метилбутаноата [c.138]

Недавно описан асимметрический синтез оптически активных эфиров фосфинистой кислоты (схема 158) оптическая чистота продукта составила около 10% [79]. Отнесение конфигурации сФ единений фосфора(III) сделано на основании их превращения в соответствующие фосфиноксиды или -сульфиды с известной конфигурацией. Гидролиз хлорангидридов кислот можно проводить водой или сильно разбавленной щелочью явным исключением является трихлорметилдихлорфосфин, дающий при обработке водой хлороформ и фосфористую кислоту. [c.714]

Амидный процесс, хотя и очень полезен, однако выходит за рамки настоящей главы. В стандартном процессе реагент прибавляют к смеси амина и кислоты. Так как присоединение трех-хлористого фосфора к кислоте и амину приводит к реакции, протекающий через фосфазосоединение, а не через хлорангидрид [413], то можно предполагать, что стандартный процесс также вначале протекает через фосфитамид, а не через смешанный ангидрид. Однако при получении промежуточных соединений для синтеза окситоцина прибавление диэтилхлорфосфита к пиридиновому раствору карбобензилокси-З-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозина и метилового эфира L-изолейцина в соответствии с общей методикой, применяемой при синтезе фосфазопептидов [414], приводит к частичной рацемизации продукта реакции. Этого можно было бы избежать, предоставив хлорфосфиту прореагировать сначала с эфиром изолейцина, пользуясь амидным методом [392, 411]. Эти результаты наводят на мысль, что стандартный процесс протекает, по крайней мере частично, через смешанный ангидрид, а не исключительно через фосфитамид. [c.296]

Пентахлорид фосфора характеризуется повышенной хлорирующей способностью. Хлорированием алкил- или арилкарбоновых кислот или кислотных ангидридов получают соответствующие органические хлорангидриды. РСЬ применяют также как катализатор в реакциях циклизации и перегруппировок. Вступая в реакцию с хлористым аммонием, он образует фосфорнитрилхлорид — исходное сырье для получения огнестойких полимеров. Хлороксид фосфора применяют в широком масштабе для получения эфиров фосфорной кислоты, он является исходным продуктом для производства пластмасс, растворителей, огнестойких материалов, разных инсектицидов, красителей, пластикаторов, лекарственных веществ, ионообменных смол и др. [c.298]

Исследование взаимодействия хлорангидридов кислот пятивалентного фосфора с аминоспиртами и аминофенолами показало, что в отсутствие акцепторов хлористого водорода, при эквимолекулярных соотношениях реагентов и температуре не выше 100° С, образуются хлоргидраты соответствующих аминоалкиловых или ариловых эфиров кислот фосфора [6]. [c.135]

Взаимодействие хлорангидридов кислот трехвалептного фосфора с аминоспиртами в отсутствие акцепторов хлористого водорода также приводит к образованию хлоргидратов аминоалкиловых эфиров соответствующих кислот фосфора наряду с хлоргидратами кислых аминоалкиловых эфиров фосфористой кислоты [7] в соответствии со следующей схемой [c.135]

Выше обсуждались реакции галоидных алкилов с производными селенокислот фосфора, приводяш ие к селеноловым производным соответствующих фосфорорганических соединений. Однако многие производные селенокислот фосфора изомеризуются в соответствующие селеноловые производные без участия галоидных алкилов. В разделе, посвященном синтезу производных селенокислот фосфора, отмечалось, что некоторые производные кислот трехвалентного фосфора реагируют с элементарным селеном сложно, давая различные побочные продукты. В ряде случаев побочными продуктами являлись соответствующие селеноловые производные. Так, для синтеза 3,т -непредельных эфиров селенокислот фосфора оказалось возможным использовать только реакцию соответствующего хлорангидрида селенокислоты фосфора с Р,7-непредельным спиртом в присутствии основания, например, [c.354]

Метиловые и этиловые эфиры N-защищенных аминокислот получают введением N-защитной группы в молекулу соответствующего эфира аминокислоты или чаще этерификацией N-защищенных аминокислот в присутствии тионилхлорида или хлористого водорода в качестве катализатора [1315,2251]. В условиях кислотно-катализируемой этерификации многие N-защитные группы, а также амидные группировки глутамина и аспарагина могут претерпевать частичное расщепление. В связи с этим Ташнер и Василевский [2276, 2277] изучили возможность использования в качестве катализаторов этерификации ряда хлорангидридов неорганических и органических кислот. Было показано, что при проведении этерификации в мягких условиях в присутствии тионилхлорида, сульфурилхлорида, ацетилхлорида, пятихлористого фосфора, пятибромистого фосфора и тетрахлорси-лана выходы составляют более 80%. Наиболее мягкими условиями этерификации, используемыми, в частности, при наличии чувствительных к кислотам N-защитных групп, являются условия образования эфиров действием диазометана [204, 692, 725, 1033, 1630, 1844, 2022, 2160, 2654]. Этот метод применим также к N-защищенным глутамину и аспарагину. Для синтеза этиловых эфиров предложен диазоэтан [108]. [c.90]

Р-Хлоралкиловые эфиры кислот трехвалентного фосфора легко образуются при взаимодействии хлорангидридов соответствующих кислот с а-окисями [c.32]

Из продуктов этерификации крахмала органическими кислотами следует отметить moho-, ди- и трихлорацетаты , получаемые действием соответ ствующей кислоты или ангидрида на крахмал в присутствии серной кислоты. Обработкой триацетата крахмала пятихлористым фосфором при 135—148° получают трихлорацетат. Простые или смешанные эфиры высших жирных кислот получаются при обработке крахмала хлорангидридом соответствующей кислоты в присутствии раствора едкого натра или органического основания, например пиридина, хинолина, диметиланилина . [c.80]

Эфиры кислот фосфора, содержащие незамещенные аминогруппы, нолучены Соколовским и Завлипым [410] взаимодействием хлорангидридов соответствующих кислот с алканоламинами, например [c.127]

Реакцией глицидола с хлорангидридами кислот трехвалентного и пятдвалентного фосфора синтезирован ряд глицидиловых эфиров соответствующих кислот. [c.212]

Соединения пятивалентного фосфора. Нитроксилы с одной С—Р связью. Как и в случае фосфорорганических нитроксильных радикалов, содержащих трехвалентный фосфор, основным методом синтеза нитроксилов с одной С—Р связью являются нерадикальные реакции радикалов (1) и 4-(р-оксизтил)-2,2,6,6-тетра-метилпиперидин-1-оксила (5). Так, нитроксильные радикалы — эфиры фосфоновых кислот 6—10 были получены взаимодействием хлорангидридов соответствующих фосфоновых кислот с радикалом 1 в присутствии триэтиламина в безводном бензоле при комнатной температуре [c.94]

Этиленгликоль, содержащий две гидроксильные группы, реагирует с пятихлористым фосфором, давая дихлорэтан . С хлорангидридами органическик кислот 1,2-гликоли реагируют с образованием сложных эфиров соответствующих хлоргидринов В случае этиленгликоля и хлористого ацетила эту реакцию можно представить так [c.557]

Синтез диалкил- и диарилфосфитов при помощи реакций гидролиза полных эфиров фосфористой кислоты или хлорангидридов дизамещенпых фосфористых кислот является хорошим дополнением к методам, основанным на деалкилировании триалкилфосфитов. Этот способ особенно удобен в тех случаях, когда соответствующие полные эфиры или хлорангидриды являются доступными веществами, например могут быть получены из спиртов и треххлористого фосфора без применения оснований. К таковым относятся устойчивые к действию хлористого водорода фосфиты, полученные из р-полихлор- или полифтор-замещенных спиртов, фенолов, а также циангидринов альдегидов и кетонов (см. стр. 275, 276). Гидролиз эфиров и хлор-ангидридов неоднократно использовался и для получения циклических кислых эфиров фосфористой кислоты. [c.287]

Смотреть страницы где упоминается термин хлорангидриды кислот фосфора соответствующие кислоты, хлорангидриды эфиры: [c.318] [c.445] [c.24] [c.326] [c.183] [c.158] [c.241] [c.314] [c.140] [c.85] [c.440] [c.373] [c.213] [c.685] [c.575] [c.162] [c.658]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология