Фосфорная кислота, ионная активность

За последние годы наблюдается быстрое развитие представлений о механизме функционирования металлоферментов, а именно удалось установить место и последовательность протекания реакций в активном центре, а также найти ключи к пониманию некоторых механизмов. Важное место занимает гидролиз (или гидратация) субстратов карбонильного и фосфорильного типа, таких, как СО2, эфиры карбоновых кислот, эфиры и ангидриды фосфорной кислоты и пептиды. По-видимому, не вызывает удивления тот факт, что для функционирования большинства таких систем требуется ион двухвалентного металла. Гораздо удивительнее то, что такими ионами обычно оказываются 2п(П) или Мд(11) (в ферментах действующих на ДНК, РНК, сАМР или сОМР). Так, например, цинк по своему содержанию в организмах млекопитающих (в организме человека 2,4 г на 70 кг) уступает лишь железу (5,4 г на 70 кг), и большая часть его необходима для функщганирования ферментов [215]. [c.343]

Рис. 275. Зависимость активности ионов водорода (кривая 1) и вязкости (кривая 2) насыщенных растворов системы СаО—Р2О5—Н2О от концентрации фосфорной кислоты при 40°.

После разложения основной массы фосфата серной кислотой оставшаяся непрореагировавшая его часть взаимодействует с Йа-копившейся в системе фосфорной кислотой (И стадия). Первая стадия — разложение фосфата серной кислотой, как указано было выше, протекает быстро вследствие большой активности раствора (высокой концентрации ионов водорода), а также расходования наиболее мелких частиц фосфата. Во второй стадии апатит разлагается водным раствором фосфорной кислоты в котором все больше накапливается монокальцийфосфата. По мере увеличения сте- [c.50]

Активаторы, парализаторы и коферменты. Было замечено, что для активной деятельности ряда ферментов необходимо присутствие некоторых веществ. Такие вещества получили название активаторов. Например, животная амилаза может расщеплять крахмал до декстринов и мальтозы только в присутствии хлористого натрия, так как для своего действия она нуждается в ионах хлора. Активаторами ферментов являются и некоторые органические соединения, выделенные из живых организмов. Они получили название киназ. Современные исследователи показали, что в состав некоторых ферментных систем обязательно входят также ионы кальция, магния, калия, хлора, фосфорной кислоты и др. В ряде случаев для действия фермента необходимо присутствие специальных химических соединений, которые были названы коферментами. Таким образом, активный фермент представляет комплекс, состоящий из собственно фермента и кофермента. Последние имеют свойства, отличные от свойств ферментов. [c.521]

Имеющиеся данные по кинетике полимеризации, которых сравнительно мало, обобщены С. Фонтана [90]. Установлено, что под действием как разбавленной, так и концентрированной фосфорной кислоты, скорость полимеризации пропорциональна концентрации кислоты, а промежуточными соединениями являются эфиры или ионные пары. Предположение о существовании свободных карбокатионов как активных промежуточных соединений отвергается. При замене разбавленной фосфорной кислоты концентрированной необходимая температура реакции снижается на 100—130°С, а порядок реакции относительно мономера изменяется со второго на первый. [c.97]

Перекись водорода обладает максимальной стабильностью в слабокислых растворах, но она гораздо менее устойчива в щелочной среде, чем в кислых растворах умеренной концентрации (см. стр. 349). Стабильность снижается п и добавке очень малых количеств ионов тяжелых металлов, вроде ионов железа или меди, и твердых частиц, или растворении больших количеств почти любых веществ. Хотя чистая перекись бария сравнительно нерастворима в воде, окись бария, всегда присутствующая в техническом продукте, растворяется с образованием основной среды, и поэтому желательно применять достаточно концентрированную кислоту и вводить ее в контакт с твердой фазой таким образом, чтобы раствор все время был кислым. Целесообразно брать кислоту, которая образует нерастворим ую бариевую соль и таким образом позволяет удалить барий из раствора (например, серную кислоту, двуокись углерода или фосфорную кислоту) вместе с тем при применении этой кислоты необходимо избегать такого образования осадка, при котором происходит обволакивание частиц перекиси бария, что исключает возможность дальнейшей их реакции. Так, практически перекись водорода не обнаружена при введении в реакцию концентрированной серной кислоты с негидратированной перекисью бария при 20° или 10—50%-ной серной кислоты при температурах ниже 0° [5]. Получавшийся твердый остаток содержал большую часть исходной перекиси бария, вероятно, частицы были покрыты нерастворимым сернокислым барием. Если перекись бария до обработки кислотой встряхивать с водой для превращения ее в гидрат ВаОа-вНзО, то образование перекиси водорода улучшается, вероятно в связи с большим удалением частиц перекиси бария друг от друга и лучшей их растворимостью, однако значительная доля исходного активного кислорода может теряться из-за высокой щелочности на стадии гидратации. Поэтому для гидратации пользуются разбавленной соляной или фосфорной кислотой. [c.97]

Поглощение катионов двухвалентных металлов сопровождается выделением эквивалентного количества протонов из мембраны, так что фактически мембрана (ее связывающие единицы) обменивают протоны на катионы металлов. Перенос ионов приводит к проникновению воды, и митохондрия набухает набухания не происходит, если ионы связываются неорганическим фосфатом и образуют осадок. Одновалентные ионы калия и натрия способны и пассивна проникать во внутреннее пространство, если имеются анионы и субстрат этот процесс также ведет к набуханию митохондрии. В процессе переноса через мембрану, например, аниона фосфорной кислоты, он прежде чем войти в белково-липидный слой мембраны, превращается в нейтральную частицу (лучшая растворимость в липидной среде). По этой причине протоны вместе с анионами также переносятся из внешней во внутреннюю зону. Работа митохондрий по созданиго макроэргических связей не ограничивается образованием только АТФ первичные продукты деятельности аппарата сопряжения, поставляющие активные богатые энергией вещества и для транслоказы, и для образования НАДФ-Нг, и для синтеза АТФ, мало исследованы, хотя работы по их изучению ведутся интенсивно. [c.390]

Скорость разложения фосфата серной кислотой в присутствии раствора разбавления — фосфорной кислоты, как и при производстве суперфосфата, зависит не только от активности ионов водорода, но и от степени пересыщения жидкой фазы продуктом реакции— сульфатом кальция. Общий вид зависимости степени разложения фосфата за определенное время (изохрона) от концентрации серной кислоты в смеси так же как и на рис. 217 изображается кривой, имеющей два максимума и один минимум между ними. Так как скорость взаимодействия между фосфатом и серной кислотой велика, то можно предположить, что начальная действую- [c.100]

Д Эффективно применение смеси фосфорной кис поты с серной или хлорной кислотой. К пробам окисленных железных руд добавляют такую смесь кислот и кипятят. После удаления из реакционной смеси воды пробы разлагаются за 5—10 мин. Аналогично переводят в раствор А12О3 и сложные поливалентные оксиды урана (из в). Окисленные марганцевые руды легко растворяются в смеси фосфорной кислоты с пероксидом водорода. При высокой температуре в безводной фосфорной кислоте ионы марганца (II) окисляются кислородом воздуха до марганца (IV). Окисление ускоряется в присутствии НСЮ4. Такой метод разложения применяют при определении РеО и активного кислорода в марганцевых рудах и минералах [Д.4.49—Д.4.53]. Д [c.91]

Однако в присутствии фосфорной кислоты скорость растворения фосфата серной кислотой несколько уменьшается, по-видимому, вследствие уменьшения активности ионов водорода. Как видно на рис. 240 изохроны растворения апатита при 70° большим из- [c.102]

Ранее, в процессе изучения стеклянного электрода Мак-Иннес и Бельчер [12] заключили, что отрицательная ошибка может быть объяснена проникновением в стекло анионов малых размеров . Швабе с сотрудниками подтвердили тот факт, что адсорбция кислоты из сильнокислых растворов действительно имеет место [111, 112]. С помощью радиоактивных индикаторов они показали, что кислая ошибка пропорциональна переходу кислоты из растворов галогеновых кислот , которая заметно увеличивает активность ионов водорода в фазе стекла. Напротив, из растворов серной или фосфорной кислоты адсорбции не наблюдалось, и ошибка в концентрированных растворах этих кислот была приписана пониженной активности воды, как это сделал Дол. Однако теперь кажется неправдоподобным, чтобы при не слишком жестких условиях перенос воды через мембрану играл какую-то роль в электрохимическом процессе, ответственном за установление водородной функции стекла. [c.285]

В сообщении о результатах тщательного изучения второй ступени диссоциации фосфорной кислоты в воде и в растворах, содержащих 10 и 20 вес. % метанола с помощью гальванического элемента без переноса, составленного из водородного и хлорсеребряного электродов, Эндер, Телчик и Шефер [30] высказали мнение, что активность ионов водорода является общей мерой кислотности. Однако они не предложили способа ее оценки в неводных и смешанных среда . Аналогичного вида гальванический элемент был применен Парксом, Крокфордом и Найтом [31] для определения величины раН цитратных и фосфатных буферных растворов в водно-метанольном растворителе, содержащем 10 и 20 вес. % метанола. Величина раН была определена как отрицательный логарифм активности ионов водорода (молярная шкала). Коэффициент активности ионов водорода принимает значение, равное 1, при бесконечном разбавлении в каждом из смешанных растворителей. Поэтому рйН = —lg( H-si/H) (где коэффициент активности у выражен в шкале молярности с). [c.196]

В аналитической химии фосфора наибольшее значение имеет ортофосфорная кислота. Коэффициенты активности ионов орто-фосфорной кислоты при разной ионной силе раствора приведены в табл. 4. [c.12]

Все ионселективные электроды основаны на принципе полупрони-цаемости мембран. Так, в кальциевом ионселективном электроде используется жидкая мембрана, содержащая 0,1 М раствор кальциевой соли дидецилфосфорной кислоты в диоктилфенилфосфонате. Эфиры фосфорной кислоты выбраны потому, что фосфатные и полифосфатные ионы образуют с ионами кальция прочные комплексы. Таким образом, мембрана оказывается проницаемой преимущественно для ионов Са +. Во фтор идиом ионселективном электроде использована мембрана из монокристалла фторида лантана, который при комнатной температуре обладает чистой фторидной проводимостью. Особый интерес вызывают ионселективные электроды, действие которых основано на связывании катионов нейтральными макроциклическими молекулами, например молекулами антибиотиков (валиномицин) или полиэфиров. Применение ионселективных электродов не позволяет определить активности отдельных ионов, поскольку в каждом случае необходимо составлять цепь из ионселективного электрода и некоторого электрода сравнения [c.137]

Остаток окисляют до фосфорной кислоты, нагревая его с небольшим количеством брома или концентрированной азотной кислоты. Так как на стенках, колбы адсорбируется более половины получившегося активного элементарного фосфора, то ее тщательно обмывают окисляющей жидкостью, прибавив 2 мг фосфора, затем все содержимое колбы смывают водой в химический стакан. Осаждают образовавшийся фосфат-ион 10-кратным избытком молибденовой жидкости. [c.299]

При окислении нафталина на катализаторах, содержащих различные щелочные металлы и разные анионы, найдено, что замена К+ на Ма+ и Г1+ или ионов 50 7" на другие анионы малеиновой, щавелевой и фосфорной кислот приводит к уменьшению активности и росту избирательности по продуктам глубокого окисления. Высказано мнение о факторах, определяющих активность и селективность катализаторов. Ил. 3. Табл. 3. Список лит. 9 назв. [c.170]

Выяснено, что паратгормон участвует в регуляции концентрации катионов кальция и связанных с ними анионов фосфорной кислоты в крови. Как известно, концентрация кальция в сыворотке крови относится к химическим константам, суточные колебания ее не превышают 3-5% (в норме 2,2-2,6 ммоль/л). Биологически активной формой считается ионизированный кальций, концентрация его колеблется в пределах 1,1-1,3 ммоль/л. Ионы кальция оказались эссенциальными факторами, не заменимыми другими катионами для ряда жизненно важных физиологических процессов мышечное сокращение, нервно-мышечное возбуждение, свертывание крови, проницаемость клеточных мембран, актгшность ряда ферментов и т.д. Поэтому любые измененния этих процессов, обусловленные длительным недостатком кальция в пище или нарушением его всасывания в кишечнике, приводят к усилению синтеза паратгормона, который способствует вымыванию солей кальция (в виде цитратов и фосфатов) из костной ткани и соответственно к деструкцгп минеральных и органических компонентов костей. [c.263]

Влияние кислотности раствора. При изучении каталитического действия растворов соляной, серной, азотной, фосфорной,муравьиной, уксусной, янтарной и щавелевой кислот на окисление иона двухвалентного железа молекулярным кислородом (для ГеЗОц) было нaf цeнo, что щавелевая и о-фосфорная кислоты образуют осадок В растворе РеЗО и тормозят процесс окисления,что связано с понижением онцентрация Ре " " в растворе [ 43].Соляная,серная,азотная и муравьиная кислоты Я небольших концентрациях оказывают депрессивное действие.Уксусная янтарная кислоты несколько ускоряют реакцию,а щавелевая и фосфорная кислоты являются очень активными катализаторами окисления,значительно увеличивая скорость реакции [44]. [c.19]

Термодинамически титан — активный металл. Его нормальный потенциал по отношению к раствору, содержащему ионы Ti +, составляет 4-4,63 в [24]. Титан неустойчив в растворах соляной и серной кислот, за исключением очень разбавленных, действующих при комнатной и более низких температурах [9, И, 25]. В растворах соляной и фосфорной кислот скорость коррозии титана повышается с увеличением температуры и концентрации. [c.68]

Течение химических процессов зависит от силы электролита. Например, растворы соляной, фосфорной и уксусной кислот (с одинаковой нормальностью) взаимодействуют с цинком неодинаково. Быстрее всего водород будет выделяться при действии на цинк соляной кислоты, содержащей наибольшее количество ионов водорода. Медленнее он будет выделяться при действии фосфорной кислоты и еще медленнее в случае уксусной кислоты. Очевидно, сила (или химическая активность) электролитов зависит от степени их диссоциации. [c.137]

Рациональнее осуществлять производство сульфатной нитрофоски с уменьшенным на 15—40% расходом азотной кислоты что помимо экономии кислоты и аммиака позволяет получать продукт с более благоприятным отношением N Р2О5 — от 1,3 1 до 0,9 1. С этой целью сульфат или бисульфат аммония вводят в реакционную массу в процессе разложения апатита азотной кислотой, а не после завершения этого процесса. (Вместо сульфата или бисульфата можно вводить и серную кислоту нейтрализуемую затем аммиаком.) В этом случае, образующийся при разложений фосфата азотной кислотой нитрат кальция сразу же взаимодействует с сульфат-ионом. Кальций с самого начала процесса выводится из сферы реакции в виде осадка сульфата кальция, и химическая активность жидкой фазы все время остается высокой. После того как азотная кислота израсходуется, дальнейшее разложение фосфата идет за счет ненасыщенной соединениями кальция фосфорной кислоты. Находящийся в растворе нитрат аммония (образовавшийся в результате взаимодействия сульфата аммония с нитратом кальция) не тормозит, в отличие от нитрата кальция, разложение апатита слабой фосфорной кислотой. В соответствии. с [c.585]

Жидкие мембраны готовят из жидких или твердых ионитов или их растворов в подходящих органических растворителях, не смешивающихся с водой. Так, ионы кальция можно определять посредством электрода на основе кальциевой соли эфира фосфорной кислоты Активными группами электродов, имеющих нитратную или перхлоратную функцию, т. е. чувствительных по отношению к ионам NO3 или IO4, являются нитраты фенантролинатов никеля Ni(РЬеп)з(ЫОз)2 или перхлораты фенантролинатов железа Fe(Phenb( 104)a и т. д. [c.468]

Реакция взаимодействия фторапатита с фосфорной кислотой протекает с убывающей скоростью. В начальный период, когда разложение фосфата проходит в растворе фосфорной кислоты, нснасьпценном фосфатами кальция, скорость реакции значительна. В процессе растворения фосфата фосфорная кислота нейтрализуется ионами кальция и сс активность падает. После насыщения раствора начинается кристаллизация твердых фосфатов кальция. На частицах природного фосфата образуются экранирующие пленки различной проницаемости. Скорость реак- [c.252]

Также отмечено, что характер образующихся поверхностных слоев зависит от химического состава и строения присадок хлорсодержащие присадки образуют в основном электроотрицательные слои, а серу- и фосфорсодержащие - электроположительные. С ростом температуры абсолютное изменение работы выхода увеличивается, что, видимо, связано со снижением доли физической адсорбции и повышением доли хено-сорбции, выражающейся в увеличении поверхностного дипольного момента [Л2]. Исходя из этого значительное изменение КРП с повышением температуры у хлорсодеркащих присадок объясняется увеличением доли хемосорбционной связи между ионами хлора и активными центрами металла. Изучение адсорбции при повышенных температурах обнаружило некоторые особенности в поведении присадки ТКФ, поверхностная активность которой резко возрастает при достижении определенной температуры. Это может быть связано с интенсивным накоплением б процессе разложения присадки либо фосфорной кислоты либо кислых продуктов иного характера [447. [c.38]

Катионная и анионная поляризация применяются как для растворов собира телей — ксантогенатов, жирных кислот, так и для регуляторов — сернистого нат рия, жидкого стекла, фосфорной кислоты и других, что обеспечивает перевод ре агентов в более активную форму, снижает расход и повышает технологически -показатели флотации [128, 150]. При электрохимической обработке пульп эф фект активации реагентов и поверхности флотируемых минералов может допол няться выделением из воды микропузырьков водорода и кислорода [140]. Обла дая определенным зарядом и взаимодействуя с тонкими частицами, пузырьк электролитической флотации могут значительно активизировать флотируемост тонких классов, а также коллоидных частиц и ионов. [c.132]

Данный подход может быть расширен при использовании экстрагентов, проявляющих себя как жидкие ионообменники. Активными компонентами обычно служат замещенные аммониевые ионы, а также производные фосфорной кислоты. В качестве экстрагентов часто используют гептадецилфосфорную, додецилфосфорную и ди (2-этилгексил) фосфорную кислоту (Д2ЭГФК). [c.502]

Примечание. При наличии в растворе активных сульфат-ионов, фосфат-ионов и ионов бария ионы Ва и остаются при хроматографировании в начальном положении, а ион РО движется вместе с ионом Сз. В случае необходимости фосфат-ион и ион цезия можно резделить после экстракции соляной кислотой, обработкой смесью бутиловый спирт — 1 н. соляная кислота цезия 0,1 Р0 0,7). Качественно фосфорную кислоту в пятне с цезием можно обнаружить, измеряя поглощение энергии 3-частиц (рз2— 1 71 Мэе, Сз — 0,6 Мэе) или по цветной реакции с разбавленным раствором молибдата аммония (желтое окрашивание). [c.269]

Казанский и Розенгарт [96] изучали полимеризацию изобутилена над гидросиликатными катализаторами. Они делают вывод, что гидросиликаты металлов — носители кислотных свойств — являются активными компонентами катализаторов полимеризации, приготовленных но методу Гайера. Ионы оснований деактивируют катализаторы. Способность гидроалюмосиликата катализировать полимеризацию олефинов авторы приписывают его кислотной природе. Было найдено, что получаемые при этом продукты полимеризации очень близки по составу к получаемым дри полимеризации в присутствии фосфорной кислоты. Исследователи указывают, что полимеризация протекает через образование сложных эфиров или через промежуточное образование ионов особого тина путем присоединения водородного иона по месту двойной связи (как предполагал Уитмор). [c.346]

По техническим условиям качество цинковой пыли определяется ее кон-нентрацией, количеством примесей, а также насыпной массой, размером частиц и так называемой активностью , онределяе кой количеством цинка, вошедшего (в установленных условия.х) в реакцию с Ре,,(50,)з, по отношению к взятой навеске. Ионы Fe переходят в ионы Образовавшийся FeS04 оттитровы- ается перманганатом в присутствии фосфорной кислоты. [c.218]

Определяют содержание фосфат-ионов в растворе, содержащем пом1 мо фосфорной кислоты, меченной фосфатом-32, неактивные фосфат-ионы. Измеряют удельную активность фосфат-ионов и рассчитывают общее содержание фосфат-ионов в анализируемом растворе. Анализ проводится методом обратного двойного изотопного разбавления. [c.315]

На рис. 15-2а представлен ряд кривых титрования железа (II) перманганатом калия. После конечной точки эти экспериментально полученные кривые значительно отличаются по форме от теоретически рассчитанных — значительно более пологих (пятиэлектронное восстановление). В связи со строгой симметрией кривых напрашивается вывод, что потенциал после конечной точки определяется парой Мп — Мп . И действительно, этот вывод подтверждается в тех случаях, когда в растворе содержатся сульфат-, фосфат- и другие ионы, стабилизирующие Мп (см. разд. 17-1). Почти одинаковое действие серной и фосфорной кислот до конечной точки и после нее согласуется с тем фактом, что системы Мп —Мп и Ре —Ре" ведут себя аналогично в отношении изменений коэффициентов активности, а также гидролиза и комплексообразования. [c.315]

При растворении фосфата в растворах фосфорной кислоты, насыщенных фосфатами кальция, существенное значение приобретает активность ионов водорода. На рис. IX-18 показана скорость разложения апатита в насыщенных растворах Н3РО4 при различных температурах. Реакция идет с очень малой скоростью в областях осаждения СаНР04, что объясняется низкой активностью водородных ионов в этих условиях. В растворах, находящихся в области [c.284]

Экстракционная фосфорная кислота, полученная сернокислотным разложением фосфоритов, частично нейтрализована примесями катионов и содержит свободную серную и кремнефтористоводородную кислоты. Расход такой фосфорной кислоты нельзя определять достаточно точно на основе общего содержания в ней Р2О5, так как связанная с катионами часть фосфорной кислоты неактивна. С другой стороны, примеси H2SO4 и HjSiFe увеличивают количество активных ионов водорода в кислоте. [c.337]