Формальность растворов

В связи с преобладающим адсорбционным эффектом органических ингибиторов кислотной коррозии особое значение для понимания механизма их действия и для рационального подхода к созданию новых ингибиторов приобретает заряд поверхности корродирующего металла, т. е. его ф-потенциал. Применение приведенной шкалы потенциалов иозволяет использовать данные электрокапиллярных измерений на ртути в растворах, содержащих органические соединения, для оценки их эффективности в качестве ингибиторов при кислотной коррозии железа и других металлов. Значение ф-потенциала корродирующего металла иозволяет не только предсказать, какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитать коэффициенты торможения. Л. И. Антропов в разработанной им формальной теории ингибиторов показал, что наблюдаемый в области малых и средних заполнений коэффициент ингибирования у представляет собой произведение ряда частных коэффициентов ингибирования [c.508]

Г. Льюис предложил формальный прием, который позволяет связать найденные опытным путем свойства реального газа (отклонения его от идеального состояния) с его термодинамическими параметрами и изучать таким путем термодинамические закономерности в реальных газовых смесях. При этом сохраняются простые формы, присущие математическим уравнениям, описывающим свойства идеальных газов. Метод этот распространяется и на растворы, [c.131]

Метод активности в термодинамике является формальным приемом и заключается, как видно из изложенного, во введении новой функции состояния, промежуточной между химическим потенциалом и концентрацией. Он ничего не дает для понимания причин, вызывающих то или иное отклонение данного раствора от закона идеальных растворов. Однако этот метод обладает существенными положительными свойствами—упрощает формальную математическую разработку термодинамики растворов. [c.208]

Учение об электропроводности растворов обычно не включается в этот раздел, хотя формально оно является частью электрохимической кинетики, если учение об электролитах считать частью электрохимии, а не учения [c.606]

В 1914 г. Л. В. Писаржевским было дано новое толкование электродных процессов, позволившее заменить формальную схему осмотической теории Нернста реальной физической картиной. Несколько позже (1926 г.) аналогичные идеи высказаны Н. А. Изгарышевым и А. И. Бродским. По Л. В. Писаржевскому, причинами перехода ионов металла в раствор являются диссоциация атомов металла иа ионы и электроны и стремление образовавшихся ионов сольватиро-ваться, т. е. вступать в соединение с растворителем. Необходимо, следовательно, учитывать два равновесия одно — между атомами металла и продуктами его распада (ионы и электроны) и другое — при сольватации (в водных растворах — гидратации). Таким образом, потенциал металла, погруженного в раствор, зависит от обоих процессов и состоит из двух слагаемых, одно из которых зависит от свойств металла, а второе — от свойств как металла, так и растворителя. Эти новые взгляды, основанные на электронных представлениях, качественно совпадают с современными представлениями, которые, таким образом, были предвосхищены Л. В. Писаржевским задолго до квантовой механики, статистики Ферми и других современных теоретических методов, [c.216]

Указанная аналогия не является формальной, она проявляется во множестве свойств. Подобно водным растворам щелочей, аммиачные растворы амидов хорошо проводят электрический ток, что обусловлено диссоциацией [c.272]

Близки к идеальным крайне разбавленные растворы различных веществ в них можно пренебречь взаимодействием между частицами растворенного вещества из-за их разобщенности (см.гл. II). Однако уподобить поведение растворенного вещества в разведенных растворах поведению разреженного газа (а растворителя — вакууму) и основывать на этой аналогии все рассуждения и выкладки было бы опрометчивым. Такая аналогия носит скорее формальный характер. Ведь строение жидких и твердых растворов отвечает структуре вещества не в газообразном, а в конденсированном состоянии. [c.137]

Необходимо вновь подчеркнуть, что аналогия, установленная Вант-Гоффом между газообразным и растворенным состоянием вещества, является формальной, так как механизм газового и осмотического давления совершенно различен. Ведь движение молекул в газах хаотическое, в то время как в растворах, подобно жидкостям, существует ближний порядок, и их структура при низких температурах ближе к строению жидких и твердых тел, чем к бесструктурному газовому состоянию. [c.157]

Применение этого расчетного метода носит чисто формальный характер и не дает возможности выяснить причину тех или иных особенностей в свойствах и взаимодействии частиц в растворе. [c.314]

Если пе учитывать указанные причины, заставляющие по возможности избегать концентрированных растворов, то формальное применение приемов планирования экспериментов приводит как раз к рекомендациям о выборе возможно более концентрированной области (см., например, [2]). Естественно, что для получения реалистических рекомендаций при планировании экспериментов нужно опираться на сложные теоретические модели. Они должны включать как теорию концентрированных смесей электролитов, находящуюся в зачаточном состоянии, так и сведения о побочных равновесиях , константах ЗДМ и мешающих параметрах. [c.166]

Основные положения формальной кинетики — принцип независимости протекания химических реакций, условие материального баланса, а также метод стационарных концентраций Боденштейна — остаются в силе и для реакций в растворах. Основной закон химической кинетики для реакций в растворах обычно записывается в той же форме, как и для реакций, протекающих в газовой фазе [c.592]

Под этим понимают раствор, для которого справедливы уравнения, вытекающие из (34.36) совместно с (34.38) и (34.40) для Формально речь идет при этом о граничном законе, применимость которого к реальным системам зависит от природы системы и точности измерения. [c.171]

На основе этой закономерности был разработан метод разделения парафинов, названный зонным осаждением . Этот метод имеет формальное сходство с зонной плавкой, но нри зонной плавке твердое вещество образуется из расплава исходного вещества, а при зонном осаждении оно выделяется из раствора. При разделении методом зонного осаждения бинарной системы в инертном растворителе путем охлаждения первым выделяется менее растворимый ко.мпо- [c.28]

При разбавлении раствора коэффициенты активности приближаются к единице, а их соотношение становится приблизительно постоянным. Поэтому в разбавленных растворах формальный коэффициент распределения практически не зависит от концентрации. [c.224]

Все отклонения от законов идеальных растворов формально учитываются коэффициентами активности. Поэтому если известны активности распределяемого компонента в двух растворителях, то уравнением (VI, 100) можно пользоваться также и при диссоциации или ассоциации молекул в растворе. [c.224]

Между активностью сильного электролита в растворе (если формально не учитывать его диссоциацию на ионы) и средней активностью ионов электролита или средним коэффициентом активности электролита в соответствии с уравнениями (VII, 8), (VII, 11) и (VII, 14) получаем [c.248]

Рассмотрим второй случай влияния РС среды иа надмолекулярную структуру, неспособную растворяться в нефтяной системе (кристаллит). Поскольку размер кристаллитов в процессе растворения не меняется, образование сольватных слоев формально удобно рассматривать как необратимую реакцию первого порядка. Для этого можно считать, что к концу формирования слоя толщины его будет равна бос. [c.63]

При неполном окислении углерода образуется оксид углерода (II) СО (угарный газ). Он не имеет цвета и запаха. Плотность его 1,25 г/л, кип= 191,5 °С, tj, = 205 ° . В воде он плохо растворим. Формальная степень окисления углерода +2 не отражает строения молекулы оксида углерода (II). Б молекуле СО, помимо двойной связи, образованной обобществлением электронов углерода и кислорода, имеется дополнительная, третья связь, образованная по донорно-акцепторному механизму за счет неподеленной пары электронов кислорода (изображенная стрелкой) [c.134]

Для большинства изученных турбулентных потоков росту значений критерия Ке сопутствует и рост пульсационных скоростей. Существуют, однако, разновидности газовых и жидких потоков, в которых интенсивные пульсации скоростей возникают и при малых значениях Ке. К таким потокам относятся движение взрывных волн и волн пламени, а также повседневно встречающееся в практике химических лабораторий титрование с применением цветных индикаторов. Непосредственное наблюдение за процессом титрования показывает, что ввод реагента в титруемую среду, как бы медленно (по каплям) он ни происходил, вызывает почти мгновенное распространение реагента во всей массе раствора, что ведет к быстрому изменению цвета во всем объеме сосуда. Следовательно, помимо осевых перемещений жидких частиц во втекающей струйке реагента (с формально ламинарным [c.41]

Активности чистых (не являющихся растворами) веществ зависят только от температуры, поэтому их также переносят в левую часть равенства (5.10), т. с. включают в константу равновесия. Формально выражение константы через активности (5.10) остается в прежнем виде, однако с учетом сказанного значения активностей всех чистых веществ условно принимают равными единице. [c.132]

Рассмотрим электродные процессы, происходящие при различной поляризации индикаторных электродов. Представление о преимущественно протекающих электродных реакциях при заданном токе поляризации платинового электрода можно безошибочно получить экспериментально с помощью кривых Г =/[ ). Однако в первом приближении для этой цели могут служить и стандартные или, точнее, формальные потенциалы редокс системы с учетом концентрации их компонентов в растворе. Исходя из сказанного, очевидно, что на катодно поляризованном платиновом электроде (при ) до т.э. преимущественно будут восстанавливаться ионы Ре " " до Ре " . По мере возрастания концентрации ионов Ре " в растворе в процессе титрования вплоть до т.э. электродный потенциал ( ц() постепенно смещается в более положительную область. Лишь после т.э., когда в растворе появится некоторый избыток ионов 0 2Оу [c.187]

Несмотря на достаточное различие стандартных или формальных потенциалов соответствующих редокс-систем, дифференцированное титрование ионов марганца (VII), хрома (VI) и ванадия( /) неосуществимо из-за необратимости редокс-пар, к которым принадлежат определяемые компоненты. Поэтому в одной аликвотной части раствора определяют суммарное содержание элементов, затем в том же растворе или в новой порции — один ванадий (V), полученный в условиях, обеспечивающих существование марганца и хрома в низших степенях окисления. Ниже описан метод определения хрома и ванадия или марганца и ванадия при совместном присутствии. [c.132]

Под формальностью (F) понимают сходное с молярностъю определение концентрации, которое исключает путаницу, связанную с характером химической связи в растворенном веществе. Например, в 0,1 F (формальном) растворе Na l содержится десятая часть формульного веса этой соли в расчете на 1 л раствора. В практическом смысле как концептрационные единицы молярность и фор.мальность эквивалентны. [c.204]

Обычно нелегко попять различие между молярностъю и формальностью раствора, так как эти единицы измерения концентрации практически идентичны. Понятие формальность больше подходит для растворенных веществ ионного типа, количество к>1Горых измеряется скорее их формульным, чем молекулярным весом. В то же время понятие молярность используется в широком смысле, чтобы соблюсти молярный подход к количественным определениям, так как этот подход, как было указано в гл. 3, чрезвычайно популярен в химии. [c.204]

Иодиды щелочных металлов очень склонны в растворах присоединять молекулы галогенов с образованием полигалидов. Одну из таких реакций можно формально рассматривать как взаимодействие основ- [c.304]

П параграфе 1.4 была установлена связь меи ду свойствами однокомноиентных систем. Особенность парциальных молярных свойств компопента в растворе состоит в том, что они связаны друг с другом соотношениями, формально идентичными выражо ниям для чистых веществ. Поэтому на основаннп (1.48) при Т = [c.32]

Как уже было сказано, понятие об ионных радиусах во многих случаях условно постоянство радиуса одного и того же иона в различных соединениях соблюдается лишь приближенно. Обычно указываемый заряд -иона следует понимать буквально только для одно- и двухзарядных ионов в некоторых соединениях, где велика доля ионной связи. Ионы с большим зарядом практически не встречаются в кристаллах (гидратированные одцоатомные ионы с зарядами 22— и 3иногда и 4 + существуют в водных растворах). В соединениях, содержащих элементы в стеиени окисления выше +2, связь, как правило, не бывает ионной н поэтому понятие-о радиусе иона в этих случаях является таким же-формальным, как понятие о степени окисления. Однако изменение радиусов ионов характеризует изменение межатомных расстояний, [c.50]

Разумеется, понятия насыщенный и концентрированный не тождественны. Например, 35%-ный водный раствор КВг является концентрированным, но он ненасыщен, так как при 20° С в 100 г воды растворяется около 65,8 г КВг. Наоборот, насыщенный раствор сульфата кальция при 20° С на каждые 100 г воды содержит всего 0,2 г Са504 сказывается малая растворимость этого вещества раствор будет насыщенным, но весьма разбавленным. Так как насыщенные растворы различных веществ охватывают концентрации от ничтожно малых до весьма значительных, то они подобны лишь с формальной стороны. Их структура может быть самой разнообразной — от почти неискаженного строения чистого растворителя до структуры, близкой к кристаллической решетке растворенного вещества. [c.140]

Формальный выход из положения был предложен американским ученым Льюисом (1907). Он ввел понятие о кажущейся концентрации, которую назвал активностью. Активность а — это величина, подстановка которой вместо концентраций в уравнение закона действующих масс делает его справедливым (для всех электролитов и неэлектролитов) при любых концентрациях. Она выражает активную концентрацию вещества и,не представляя какого-либо реального его свойства, отражает суммарно все возможные процессы в растворе. Поэтому введение активности не раскрывает механизма процессов взаимодействия ионов и растворителя. Это лишь удобный прием, позволяющий находнть свойства любых растворов. Активность связана с концентрацией уравнением [c.181]

Современное развитие методов исследования растворов, изучение спектров, использование метода меченых атомов и других методов дают возможность получать ценные сведения о внутреннем строении растворов. Однако имеющихся данных еще далеко не достаточно, чтобы, пользуясь ими, можно было определять различные другие свойства растворов. Поэтому пока часто приходится удовлетворяться методом, который дает возможность в суммаоной форме отражать различные влияния. Коэффициент активности (так же, как и активность) отражает в совокупности все влияния особенностей внутреннего строения и позволяет производить определенные расчеты свойств растворов, причем он отражает влияние и энергетического, и энтропийного факторов. Однако по мере оазви-тия наших знаний можно будет от формального использования величины коэффициента активности переходить к более полному пониманию связи между различными свойствами растворов и особенностями их внутреннего строения. [c.315]

Составление МБ основано на принципе сохранения элементов нри химических превращениях. Возможны случаи, когда стехиометрически сложные фрагменты вещества ведут себя как элементы (формальные элементы), т. е. сохраняются в рамках всех включенных в поле зрения реакций. Максимальное чнсло основных уравнений МБ равно числу элементов (включая формальные), формирующих данную систему. Растворитель, молекулы которого не расщепляются при химических взаимодействиях в растворе, рассматривается только как среда, в которой реализуются изучаемые равновесия. Если же составными частями каких-либо химических форм являются фрагменты молекул растворителя, то список уравнений МБ соответствующим образом расширяется. Для записи уравнений МБ нужно за- [c.5]

При экстракции АйКОз разбавленными растворами диал-килсульфидов в различных органических растворителях начальные участки изотерм на значительном протяжении хорошо описываются в предположении об образовании в органической фазе только одного комплекса 1 2, но при насыщении органической фазы нитратом серебра отношение AgNOз Ь стремится не к 0,5, а к 1. Введение в рассмотрение наряду с 1 2 даже еще четырех форм — 1 1, 2 2, 3 3, 4 4 не позволило достичь удовлетворительного описания наблюдаемых изотерм экстракции. Потребовалось введение представления об образовании в органической фазе бесконечного ряда многоядерных форм (полимерных цепей), генерируемого последовательным присоединением к какой-либо из исходных форм одного и того же фрагмента [41. В рассматриваемом случае формально возможно образование по меньшей мере одного, любого из бесконечного множества рядов, возникающих в результате присоединения фрагмента 1 1 к любой произвольной форме, так как все они в пределе обеспечивают приближение отношения AgNOз Ь к 1 по мере увеличения о. В таблице формально возможных отношений г 5 этому множеству рядов соответствует множество диагональных линий, берущих начало в любом из ее элементов [c.65]

Диссоциативная экстракция может быть определена как гетерогенный хемосорбционный процесс, включающий в сёбя совокупность физических и химических равновесий, существующих как внутри фазы, так и между фазами. Математическое описание равновесия для систем диссоциативной экстракции возможно путем составления системы уравнений, описывающих фазовые и химические равновесия, дополненной уравнениями материального баланса на ступени. При этом адекватность описания системы зависит как от соответствия выбранного механизма реальным взаимодействиям, так и от полноты описания физического и химического факторов. Попытки обосновать адекватность модели равновесия только на языке химических взаимодействий могут привести к выдвижению формальных гипотез о присутствии в системе комплексов и соединений, не идентифицированных в действительности. В то же время возможности физического подхода ограничены отсутствием строгих теоретических выражений для коэффициентов активности, позволяющих объяснить отклонения от идеальности с помощью теории растворов. [c.80]

В экспериментальной электрохимии в качестве концентрации используют молярность (моль1л раствора) и моляльность (лголь/ЮООг растворителя). Коэффициенты активности тогда определяют формально аналогично. [c.246]

В случае адсорбции цеолитом СаА молекул н-парафинов из растворов в изооктане в полости цеолита могут находиться лишь линейные молекулы растворенного компонента, и, следовательно, однокомпонентный адсорбат находится в равновесии с бинарным раствором. Этот случай адсорбции формально аналогичен парофазной адсорбции. Однако в отличие от парофазной адсорбции цеолитом СаА линейных молекул значительное влияние на адсорбционьюе равновесие оказывает силовое поле жидкой фазы. Она выступает в роли сорбента, сильно удерживающего линейные молекулы при их невысокой концентрации. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология