Ксилолы комплексы

Технологическая схема. Наибольшее применение в промышленности нашел rt-ксилол для увеличения его выхода на многих НПЗ предусматривают изомеризацию л-ксилола и этилбензола в я-ксилол. На рис. 3.18 приводятся поточные схемы различных комплексов по производству индивидуальных изомеров ксилола. Комплексы состоят [c.106]

Образование этими тремя ксилолами комплексов и их растворение во фтористоводородной кислоте ведет к выделению этилбензола, который не образует комплекса с этим электрофильным агентом. После разделения комплексы подвергают фракционному разложению при постепенном нагревании. [c.204]

Как упоминалось выше, хлористый алюминий не растворяется в толуоле, но если добавить к смеси хлористый водород, наблюдается образование жидкого комплекса [640—644]. Подобные комплексы получены из хлористого и бромистого алюминия и бензола, ксилола, триэтилбензола и 1,3,5-триметилбензола [c.141]

Принятые сокращения Акс - аксиальный Б - бензол К - ксилолы КПА - комплекс производства ароматических углеводородов П -поршневой Рад - радиальный Т - толуол Ц - центробежный. [c.20]

Но если количество катализатора значительно, оказывается возможным образование нового комплекса реагентов и катализатора. Например, раствор фторида бора в безводном фториде водорода, используемый в качестве катализатора изомеризации ксилолов, образует стабильные комплексы с ксилолами, растворимые в кислоте. Было установлено, что комплекс Л4 силола более устойчив, чем комплексы других ксилолов [36]. Учитывая это, можно, применив большой избыток катализатора (3 моль фторида бора и 6 моль фторида водорода на 1 моль ксилолов), нацело изомеризовать при 30°С п-ксилол в л-кси-лол, хотя равновесное содержание последнего меньше 70%. Этот пример показывает возможность значительных ошибок при экспериментальном определении равновесных составов и по ним констант равновесия. [c.179]

Однако интерпретированная таким образом разница в энергетике образования и разрушения активного комплекса в случае хромового и молибденового катализаторов, с одной стороны, и никелевого и железного, с другой — еще не объясняет ни качественно одинакового явления уменьшения скорости гидрирования в ряду бензол — толуол — ксилолы — триметилбензол, ни того, что это уменьшение более резко проявляется в случае никелевого катализатора и наименее резко — в случае хромового (см. табл. 14). Интересно отметить, что на хромовом катализаторе 1,3,5-триметилбензол гидрируется медленнее бензола в 3,3 раза, на железном в 9,3 раза, а на никелевом в 28 раз. Поскольку при гидрировании присоединяются три молекулы водорода, то лимитировать процесс может либо присоединение второго атома водорода либо группа медленных стадий присоединения водорода [c.148]

В образовании слабых химических связей могут участвовать как молекулы, так и ионы. Слабые химические взаимодействия, возникающие с участием молекул, наблюдаются при образовании ряда комплексов, например комплекса п-ксилола с тетрабромидом углерода, и ассоциатов, например (С Не)2. Слабые химические взаимодействия, возникающие с участием ионов, наблюдаются тогда, когда ионы имеют заполненные электронные оболочки. Примером такого взаимодействия мОжет служить взаимодействие отрицательно заряженных одноатомных ионов галогенов с нейтральными молекулами галогенов, которое приводит к образованию полиатомных ионов, например Ь, 1СЦ и др. [c.342]

Технологическая схема. Принципиальные схемы промышленных комплексов установок для производства индивидуальных изомеров ароматических углеводородов Се представлены на рис. 2.77. Схемы а и б с выделением этилбензола из исходного сырья или из смеси исходного сырья с циркулирующим потоком используются при проведении изомеризации на монофункциональных катализаторах. Схему в используют в том случае, когда этилбензол изомеризуется в ксилолы и выделение этилбензола экономически нерационально. Схема г имеет специфические особенности, поскольку смесь НР + ВРз является одновременно экстрагирующим агентом для выделения лг-ксилола. Установки выделения изомеров ароматических углеводородов Се в настоящее время строятся главным образом в составе комплексов с установками из ом ер и за ци и. [c.268]

В 1976 г. в ПО Киришинефтеоргсинтез осуществлен пуск первого в СССР комплекса установок по производству п- и о-ксилола с изомеризацией смеси ксилолов и этилбензола. В 1983 г. введены в эксплуатацию два крупных комплекса установок по производству ароматических углеводородов, в том числе п- и о-ксилола. Выделение о-ксилола осуществляется методом ректификации, п-ксилола — методом адсорбции (процесс парекс). Изомеризация смеси ксилолов и этилбензола проводится на платиновом катализаторе под давлением водорода. Производительность 165 тыс. т п-ксилола и 165 тыс. т о-ксилола в год. [c.269]

ТАБЛИЦА 2.66. Расходные показатели производства 1 т я- и о-ксилола на комплексе установок ПО Киришинефтеоргсинтез [c.275]

Подтверждением этих выводов являются исследования взаимодействия АШгз с метилбензолами методом комбинационного рассеивания света, которые показали, что в бензоле, толуоле, /г-ксилоле в широком интервале температур изменений в спектрах не наблюдается. У других производных бензола при низких температурах снижается интенсивность линии 210 см и усиливается новая линия — 197 см , причем природа ароматического соединения определяет лишь температурный интервал изменения спектра. Слабая электрическая проводимость указывает на отсутствие ионных форм. На основании этих и ряда других данных сделан вывод о существовании л-комплексов следующих структур [(а)—симметричный неионизованный (б)—более прочный поляризованный комплексы] [c.80]

Так, при действии на о- и п-ксилолы комплексом НР-ВРз (НВр4), являющимся одной из самых сильных протонных кислот, происходит частичная изомеризация с образованием л<-кси-лола. [c.383]

Алкилирование а,а -дибром-о-ксилолом комплекса Р38 также приводит к выделению макроциклического комплекса никеля (II) [c.142]

Для клатрации ксилолов комплексами, образованными из мета- или пара-замещенных а-метилбензил-аминов, установлено три правила селективности [c.110]

Это можно подтвердить тем, что при действии на о- и п-ксилолы комплексами HF, ВРз происходит изомеризация с образованием -мета-шоиера. Таким ообразом, л -ксилол — это продукт изомеризации, первоначально образовавши.хся, в соответствии с правилами ориентации 0-комплексов. [c.342]

Разделение м- и ге-ксилолов после выделения ректификацией о-ксилола может производиться различными способами. Так, например, л1-ксилол можно выделить из смеси ксилолов, используя его способность образовывать с двойным соединением трехфтористый бор—фтористоводородная кислота (BFg HF) стабильные комплексы, растворимые в этом двойном соединении. Экстракция производится под давлением, а выделенный комплекс затем разру- [c.110]

Влияние давления водорода на селективность протекания Сз- и Сб-дегидроциклизации н-гептана и н-октана в присутствии нанесенных Pt-катализаторов обсуждается в интересном цикле работ И. И. Левицкого, X. М. Ми-начева и сотр. [132—135]. В частности показано, что увеличение давления Нг изменяет направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана при 375°С над Pt/ в сторону большего образования 1,2-дизамешенных циклов (1-метил-2-этилциклопентан и о-ксилол). Предполагают, что обе реакции проходят через обшую стадию— образование моноадсорбированных комплексов, строение которых определяет направление этих реакций, а последуюшие превращения ведут к возникновению пя-ти- или шестичленных циклов. При этом авторы исходят из развиваемой ими концепции, согласно которой направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана определяются соотношением эффективных зарядов С-атомов реагирующей молекулы углеводорода и атомов (ионов) металла, входящего в катализатор. В зависимости от указанного соотношения атом металла вытесняет из молекулы углеводорода либо протон (далее осуществляется протонный механизм), либо гидрид-ион ( гидрид-ионный механизм) с последующим образованием моно-адсорбированного комплекса. Последующий путь циклизации н-октана с образованием пятичленного цикла или ароматического углеводорода определяется второй стадией процесса циклизации — образованием диадсор-бированного комплекса. Представления, изложенные в работах [132, 134], иллюстрируются следующей схемой, [c.234]

Согласно протонному механизму, указанные комплексы преимущественно образуются за счет С-атомов с минимальным отрицательным зарядом, т. е. вторичных атомов С. В то же время гидрид-ионный механизм характерен для С-атомов с максимальной электронной плотностью, т. е. для первичных атомов. В соответствии с развиваемыми взглядами, изменение направления реакции связано с изменением зарядов металла при увеличении давления водорода и соответственно его адсорбции усиливаются электроноакцепторные свойства металла и его способность вытеснять прогон при образовании моноадсорбированного комплекса. В связи с этим с ростом давления водорода увеличивается доля молекул октана, реагирующих по протонному механизму в реакцию вступают вторичные атомы углерода с последующим образованием дизамещенных циклов — 1-метил-2-этилциклопентана и о-ксилола. [c.235]

В противоположность этому стойкость комплексов с системой трехфтористый бор — фтористый водород в большой степени зависит от числа и положения алкильных заместителей. Так как <т-комплексы имеют структуру типа карбоний-ионов, то вся способность к гиперконъюгации может быть исцользована. Таким образом, влияние моноалкилзамещенных прямо пропорционально числу альфа-атомов водорода, которые пригодны для гиперконъюгации [I4]. Аналогично этому влияние полимстилзамеще-ния прямо пропорционально числу метильных групп, которые находятся в положении, необходимом для одновременного стабилизирующего действия на карбоний-ион. Из условий нахождения заместителя в о- или п-положении по отношению к атому углерода, с которым связан добавочный протон (XX VIII), следует, что заместители находятся в / -положении один к другому. Так, например, ж-ксилол имеет две метильные группы, расположенные в положении, максимально благоприятствующем стабилизации (Г-комплекса, в то время как о- и п-изомеры имеют только по одной, группе. Мезитилеы имеет три группы в оптимальном положении, другие два триметилбензола, а также оба дурола и пренитол имеют только по две метильные группы в таком благоприятном положении. Изодурол также имеет три метильные группы в и -положении, и поэтому все они способствуют стабилизации (Г-комнлекса. [c.405]

Было замечено, что более основные углеводороды (толуол,. и-ксилол и мезитилен) дают две разные серии комплексов АгН АШгГ и АгН А12Вг7 При тех же условиях бензол, по-видимому, способен к образованию только второго из этих производных СвН А12Вг7 [60]. [c.432]

Комплекс 2,4, 6-трибромбензоилхлорида с хлористым алюминием легко реагирует с мезитиленом,. и-ксилолом, и-ксилолом и бензолом в убывающем порядке скорости реакции. Отсутствие заметного влияния стерических затруднений при реакции с мезитиленом приводит к заключению, что в этом случае в реакцию вступает ацилоний-ион , а не оксо-ниевый комплекс [13]. [c.455]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Легкость образования сигма-комплекса зависит от нуклефильной способности ароматического углеводорода их основные свойства увеличиваются с уменьшением замещения, т. е. в порядке бензол << ксилол < мезитилен [603, 604]. В зависимости от условий реакции и от степени алкилированности ароматики реакция [c.135]

Разделение смеси углеводородов СаНщ отнюдь не простая задача. Этилбензол и орто-ксилол выделяют из смеси изомеров путем четкой ректификации. Мета- и пара-изомеры обладают очень близкими температурами кипения и не могут быть выделены в чистом виде дистиллятивным путем. Мета- и пара-ксжяоя выделяют при помощи дробной кристаллизации или же селективного сульфирования [346]. Кроме того, л<ета-ксилол способен образовывать комплекс со смесью HF—ВРз. Этот комплекс растворим в избытке фтористого водорода. [c.589]

Для получения п-ксилола изучались процессы кристаллизации при низкой температуре, экстракционная кристаллизация с СС14 и с комплексами Nl(S N)2 "V пиколин и сульфирование. [c.66]

В первой серии опытов для каждого спирта устанавливали оптимальную длительность активации карбамида. Карбамид, предварительно обработанный спиртом, оказался значительно актив- нее карбамида, активированного спиртом непосредственно перед комплексообразованием. Этому факту придается мало значения. Однако есть указания на то, что свежеприготовленные водные растворы карбамида менее актив(ны, чем растворы, приготовленные за несколько дней до опыта [12, с. 607 66]. Ригамонти и Па-нетти [48] наблюдали адсорбцию метанола карбамидом из раствора цетана в ксилоле сразу, тогда как образование камплекса цетана с карбамидом началось только после окончания индукционного периода. Другие спирты адсорбировались в меньших количествах. Результаты определения предварительной длительности активации карбамида спиртами приведены на рис. 87, из которого видно, что с ростом молекулярной массы спиртов длительность активации резко возрастает. Для более высокомолекулярных спиртов, начиная с н-пентанола, которые сами способны образовывать комплекс с карбамидом, предварительная длительность активации не влияет на выход парафина. Полученные результаты хорошо коррелируются с данными [48] об a д opбции спиртов карбамидам и подтверждают адсорбционную теорию действия активаторов, предложенную в работе [67]. При применении в качестве активаторов спиртов, способных образовывать комп- [c.218]

В состав большинства установок риформинга, конечной продукцией которых являются ароматические углеводороды (установки 35-6, 35-8, 35-12, 35-13) входят блокн жидкостной экстракции. При проведении процесса риформинга в особо жестких условиях суммарные ксилолы могут быть выделены из катализатов четкой ректификацией. На комплексах производства ароматических углеводородов (КПА), головным процессом которых является риформинг с непрерывной регенерацией катализатора, суммарные ксилолы выделяют последним способом. КПА включают также процессы переработки ароматических углеводородов С,—Се (см. схему — рис. 2.22) и их конечной продукцией являются бензол, о- и л-ксилол. [c.130]

Первый в СССР комплекс получения ароматических углеводородов Се—Сэ из технического ксилола, включающий установку изомеризации ксилолов на алюмосиликатном катализаторе при атмосферном давлении (процесс ВНИИ НП), освоен в ПО Ново-полоцкнефтеоргсинтез . Этилбензол, о-ксилол и псевдокумол выделяются методом четкой ректификации, п-ксилол — методом низкотемпературной кристаллизации. [c.269]

Процесс изомар разработан фирмой UOP. В Кавасаки (Япония) сооружен комплекс установок, производящий 73 тыс. т п-ксилола и 100 тыс. т о-ксилола в год. В настоящее время эксплуатируются 14 установок 9 установок находятся в стадии проектирования и строительства. [c.272]

Выделение /г-ксилола в процессе октафайнинг проводится по методу низкотемпературной кристаллизации, в процессе изомар— методом адсорбции (процесс парекс). В зависимости от режима работы и состава сырья выход суммарных п- и о-ксилолов в процессе октафайнинг составляет 80—90 % (на свежее сырье комплекса установок). Использование нового платинового катализатора 0-750 позволяет увеличить выход на 6—9%. [c.273]

Расходные показатели установки октафайнинг зависят от содержания этилбензола в исходном сырье. Так, для 1 часа работы установки изомеризации в составе комплекса по производству 50 тыс. т п-ксилола и 50 тыс. т о-кснлола в год при увеличении содержания этилбензола в исходном сырье с 5 до 31% часовое потребление электроэнергии возрастает с 95 до 165 кВт, [c.273]

В настоящее время для всех процессов производства изомеров ароматических углеводородов s характерно стремление к расширению сырьевой базы. Так, на комплексах установок фирмы Maruzen oil (Япония) может перерабатываться как технический ксилол, так и непосредственно риформат, содержащий 32 % смеси ароматических углеводородов g. Расходные показатели комплексов на выработку 1 т п-ксилола в зависимости от типа сырья составляют [c.274]

Активность подобного комплекса в реакциях алкилирования ароматических углеводородов этиленом и этилхлоридом практически не уступает активности комплексов на основе AI I3 [1, с. 58]. Константы скоростей реакции алкилирования Ai-ксилола (мин-. 10-2) при 80°С представлены ниже [c.67]

Из изомеров полиалкилароматических углеводородов наибольшую относительную константу равновесия образования (т-комплексов имеют изомеры, обладающие большей основностью, например, л -ксилол, мезитилен [156]. [c.81]

Обычно технический ксилол, как и бензол, и толуол, выделяют из риформатов жидкостной экстракцией селективными растворителями. Однако (см. гл. 7), при весьма жестких условиях риформи-рования (комплекс по производству ароматических углеводородов) или при использовании в качестве сырья более узкой фракции (105— 127 °С) можно получать технический ксилол обычной ректификацией риформата. [c.107]

Рис. 3.3. Подготовка сырьевых фракций для установки производства технического ксилола бээкстракционным методом (а) и для комплекса производства ароматических углеводородов П-

Справочник химика 21

Химия и химическая технология