Ионы полиатомные

В таблице рутений находится в поле -элементов, в подгруппе железо— рутений—осмий. Электронная конфигурация его 4й 5з , а потому максимальная валентность 8. Можно было бы ожидать следующие низшие валентности по аналогии с железом 2, 3, 6. Но это не совсем соответствует действительности кроме соединений с валентностью 2, 3, 6, известны соединения с валентностью 4 и 5, что, впрочем, не противоречит строению электронной оболочки его атома. Отрицательных ионов и полиатомных молекул рутений не образует. Средняя атомная масса должна быть близкой к среднему арифметическому между атомными массами железа (55,847) и осмия (190,2), т. е. 123,02. Наблюдаемая средняя атомная масса рутения 101,07. [c.103]

В первоначальном варианте метода соответствовал галоге-нид-иону, однако в качестве уходящей группы могут использоваться также сульфонаты, сульфаты или/карбоксилаты) При 0-алкили-ровании простых спиртов в качестве растворителя часто используется избыток спирта, однако для спиртов с большой молекулярной массой обычно необходим растворитель. Кипячение спирта с металлическим натрием или калием в высококипящем углеродном растворителе, например толуоле или ксилоле, служит популярным методом получения алкоксидов, предположительно в связи с тем, что расплавленный металл имеет чистую поверхность для реакции со спиртом, однако в этих растворителях алкоксиды обладают ограниченной растворимостью. Для солей щелочных металлов лучшими, по сравнению с углеводорода.ми, растворителями являются жидкий аммиак и простые эфиры, однако наиболее эффективными растворителями для нуклеофильного замещения, особенно в случае метил- или бензилгалогенидов, где отсутствует проблема катализируемой щелочью р-элиминации, служат такие ди-полярные апротонные растворители, как ДМФ и ДМСО. Эти последние растворители особенно полезны при легком образовании эфиров полиатомных спиртов, таких как полисахариды [94]. Для получения алкоксидов в качестве основания обычно используются щелочные металлы, амид натрия и гидрид натрия, причем последний становится все более популярным в связи с его доступностью в виде порошка. Полезным вариантом метода, в котором в качестве растворителя используется ДМСО, является реакция гидрида натрия с растворителем с образованием соответствующего карб-аниона, представляющего собой сильное основание [95]. Метод метилирования по Хеуорсу [96], заключающийся в обработке диметил-сульфатом и гидроксидом натрия в воде, оказался особенно ценным при развитии хи.мии углеводов, однако в дальнейшем не нашел широкого применения. Этот метод не дает удовлетворительных результатов при этерификации алифатических спиртов, однако может применяться для фенолов. Тот факт, что данный метод может использоваться для углеводов, вызван, по-видимому, их несколько большей кислотностью по сравнению с алифатическими спиртами. [c.318]

Полиатомные ионы галогенов. Известны, например, трехатомные ионы галогенов. Они могут иметь линейную структуру и быть асимметричными или симметричными. Строение иона зависит от катиона, с которым ион связан. Так, ион 1 асимметричен в трииодиде аммония [c.90]

В образовании слабых химических связей могут участвовать как молекулы, так и ионы. Слабые химические взаимодействия, возникающие с участием молекул, наблюдаются при образовании ряда комплексов, например комплекса п-ксилола с тетрабромидом углерода, и ассоциатов, например (С Не)2. Слабые химические взаимодействия, возникающие с участием ионов, наблюдаются тогда, когда ионы имеют заполненные электронные оболочки. Примером такого взаимодействия мОжет служить взаимодействие отрицательно заряженных одноатомных ионов галогенов с нейтральными молекулами галогенов, которое приводит к образованию полиатомных ионов, например Ь, 1СЦ и др. [c.342]

Взаимодействие электрона с полиатомной молекулой приводит к образованию молекулярных ионов с содержанием избыточной энергии от нижнего предела, определяемого потенциалом ионизации молекулы, до верхнего, определяемого энергией ионизирующих электронов. Хотя стандартная энергия ионизирующих электронов (70 эВ) значительно (примерно на 60 эВ) превышает ПИ молекулы, большинство образующихся ионов содержит много меньшую долю этой избыточной энергии (от нескольких единиц до десяти эВ). Вероятность потери энергии молекулярным ионом через столкновения пренебрежимо мала, поэтому его внутренняя энергия остается постоянной вплоть до распада. [c.212]

Средняя атомная масса должна быть около 140, а в действительности она равна 140,907. Отрицательных ионов и полиатомных молекул он не образует. [c.104]

Прежде чем приступить к описанию метода ансамблей Гиббса, который оказался весьма плодотворным в равновесной статистической механике, обсудим вопрос о природе сил, действую-Ш.ИХ между ионами. Кроме обычного упражнения, которое показывает, как из квантовомеханической теории вытекает куло-новское взаимодействие между ионами, здесь содержится материал, поучительный с точки зрения анализа природы взаимодействий других типов, представляющих интерес в связи с собственно химическими различиями между ионами разных элементов. Естественным приложением этого исследования является выяснение вопроса о том, существуют ли в расплаве комплексные ионы и какова их природа. К сожалению, характер и объем обзора заставляют нас ограничиться лишь беглым упоминанием основ современной структурной неорганической химии и ее роли в предсказании свойств полиатомных веществ, присутствующих в расплавах. Наряду с этим необходимо подчеркнуть, что для обсуждения основных диэлектрических свойств расплавленных солей потребуются ионные поляризуемости, которые могут быть вычислены квантово-механическим способом. [c.78]

В настоящее время считают [19], что в разбавленных щелочных растворах гидроокиси бериллия образуется полиатомный бериллатный ион типа [Ве (0Н)2п+т] - С повышением концентрации щелочи полиатомный ион постепенно превращается в моноатомный ион [Ве(0Н)4] , который затем, отщепляя воду, образует ион ВеОа . Практически [c.173]

В предыдущих главах был рассмотрен ковалентный тип связывания и некоторые характеристики таких простых ионных соединений, которые в большинстве состоят из одноатомных катионов, таких, как Ыа+ или Са +, и одноатомных анионов типа и 0 . Однако в большинстве случаев ионные соединения имеют более сложное строение. Либо катион, либо анион в них, либо то и другое являются полиатомными образованиями, содержащими связи того же типа и в тех же стереохимических соотношениях, что и в незаряженных полиатомных образованиях, которые называют молекулами. [c.132]

Тенденция к образованию анионов впервые проявляется у углерода, который образует С2 -ион и некоторые другие полиатомные ионы существование иона С сомнительно. Ионы устойчивы в нитридах сильно электроположительных элементов. Оксид-ион О и фторид-ион Р хорошо известны в твердом состоянии, но ионы 0 не могут существовать в водных растворах. [c.231]

Подобная характеристика н-алканов, представляющая собой график дискретной функции /х(х), приведена на рис. 4.1. Для данного ряда п = X и вне зависимости от числа атомов углерода в конкретном гомологе более 90% суммарного ионного тока составляют ионы с д 6, попадающие в область массовых чисел с т/г < 100 (максимальны пики ионов с X = 2—4, т. е. с т/г 29, 43 и 57). Подобным же распределением интенсивностей характеризуются все углеводороды, не содержащие систем кратных связей, и их монофункциональные производные алкены, ацетилены, спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, галогеналканы и другие классы веществ. Заметные изменения характера распределения интенсивностей пиков по параметрам х, в частности появление интенсивных пиков с х > 4, служат указанием на наличие систем сопряженных кратных связей в молекуле, нескольких циклов (в сочетании с относительно высокой интенсивностью пика молекулярных ионов), функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами, либо же нескольких функциональных групп (вторичные и третичные амины, сложные эфиры моно- и поликарбоновых кислот, эфиры ди- и полиатомных спиртов и т. д.). В последнем случае интенсивности пиков молекулярных ионов могут быть небольшими. [c.56]

Большинство твердых соединений шестивалентного урана представляют собой соли, образованные двухвалентным ура-нил-ионом. При растворении их в воде получаются растворы, спектры которых образуются наложением спектра свободного (гидратированного) уранил-иона и02+ водн (по-видимому, иО + бНгО) и спектров комплексов этого иона с анионами, присутствующими в растворе. Кроме простых комплексов типа иО + Х"- <2- )+ могут встречаться комплексы, содержащие два или более уранил-иона, соединенных с помощью двухвалентных анионов через мостиковые связи. В частности, ступенчатый гидролиз уранил-ионов, вероятно, включает стадию образования двух полиатомных комплексов уранила (и02)20 + [c.94]

Регистрируемый спектр масс помимо однозарядных ионов содержит в своем составе группы многозарядных и однозарядных полиатомных образований в нем также содержатся ионы перезарядки, фиксируемые в виде размытых линий и полос. Таблицы искровых масс-спектров [1] позволяют для каждого простого исследуемого образца заранее знать полную картину регистрируемых масс. Сравнительно несложный спектр образуется при масс-спектрометрическом анализе веществ высокой чистоты металлов и полупроводников. По мере увеличения числа составляющих пробы масс-спектры становятся более сложными, а для многокомпонентных сплавов, жидкостей и особенно образцов геологического происхождения количество регистрируемых линий может составлять многие сотни. [c.70]

Мы модифицировали такую модель, представив каждую молекулу растворителя или полиатомного иона, находящегося в близком соседстве от иона щелочного металла, в качестве поляризуемого облака заряда. Отталкивание между ионами и молекулами рассчитывается тогда как отталкивание между заряженными облаками. Молекулы, находящиеся за пределами этих близлежащих молекул, рассматриваются как диэлектрический континуум. Это приводит к следующему выражению для [c.187]

Существование полиатомных анионов металлов доказано в соединениях типа Na4Pb7, Na4Pbg, NaaAsr, синтезированных при проведении реакции в жидком аммиаке. Анионы [Pb7] и [Pbg] можно представить себе как [РЬ -РЬб] и Pb -Pb8] соответственно, т. е. с октаэдрическим или кубическим окружением малоустойчивого иона РЬ атомами свинца, что ведет к стабилизации полиатомного аниона. [c.363]

Могут существовать не только полиатомные анионы галогенидов, но и полиатомные катионы. Так, например, некоторые растворы иода в концентрированной серной кислоте, по-видимому, содержат катионы 1 1 It, Существуют полиатомные ионы галогенидов смешанного состава, например, С1Р , С1Р , 1С17 и т. д. [c.90]

Вычисление отношений концентраций или активностей для образования форм НА по данным Н" , Н, А требует знания коэффициентов активности Ун или YнA Уд соответственно [см. уравнение (2-4)]. Часто предполагается, что для разбавленных растворов одинаковой ионной силы Ун = У (нс1) приближение неверно в более концентрированных растворах, и бывает еще труднее определить точные значения коэффициентов активности полиатомных ионов. Эту трудность иногда можно преодолеть с помощью смешанных констант равновесия, или констант Брёнстеда, определенных на стр. 21. Из уравнения (4-1) следует, что [c.192]

Общее мезомерное повышение способности к электрофильному замещению в ароматическом кольце, вызываемое гидроксильной группой (орто/лора-ориентация), приводит к легкому протеканию реакции со слабыми электрофилами для двух- и полиатомных фенолов это повышение реакционной способности еще более выражено. В силу этого некоторые классы электрофильных реакций в большой степени ограничиваются фенольными субстратами. Например, реакция Губена-Геша [схема (3)], включающая образование электрофильного иона иминия из нитрилов при кислотном [c.185]

Радиусы всех несольватированных полиатомных ионов существенно не определены. Мы сталкиваемся с двумя основными типами тем, который имеет более или менее заэкранированный центральный заряженный центр (например, R4N+), и тем, в котором небольшой по размеру заряженный центр располагается на периферии большой частицы (например, R 02 ). Рассмотрим первый из них. Величина а, определенная с помощью уравнения (3.3) из значений К , измеренных для H-Pr4NBr в шести чистых растворителях, равна 4,11 А. Она на 0,83 А, или на 17%, ниже известной для кристалла (4,94 А) длины связи N-Br [c.528]

Стабильной конфигурацией квадруполей моноатомных одно-одновалентных ионов в газовой фазе и предположительно также в наихудших растворителях является ромб [36]. О структуре полиатомных ионных квадруполей имеется весьма скудная информация. Электронные спектры агрегатов карбанионов обычно похожи, но не идентичны спектрам ионных пар. Спектры ЭПР квадруполей, образованных солями анион-радикалов, дают некоторую информацию об относительных положениях анионов в агрегате вследствие расщепления, обусловленного дипольным взаимодействием двух спинов. Наблюдаемые спектры солей кетилов флуоренона 12 сильно зависят от катиона в растворителях типа ТГФ наблюдаемое расщепление меняется в рядах Li + > [c.563]

Наконец, если не учитывать изменений в образовании многозарядных ионов, то можно наблюдать дополнительный источник элементной дискриминации. Оуэнс и Джиардино (1963) обнаружили, что более 98% ионов в пучке, образованных в высокочастотном разряде, представляли собой одно- и двухзарядные ионы и что более высокозарядными ионами и полиатомными кластерами можно пренебречь. Далее было замечено, что отношение однозарядных ионов к двухзарядным может изменяться от элемента к элементу, давая 10%-ную ошибку в расчетах концентрации без учета двухзарядных ионов. Это приводит к заключению, что если абсолютные концентрации вычислены без помощи стандартов, то следует учитывать вклад одно- и двухзарядных ионов. Однако когда возможно использовать стандарт, а условия в источнике достаточно хорошо контролируются, так что доля однозарядных ионов остается постоянной, необходимость в измерении двухзарядных ионов отпадает. Используя систему электрической регистрации, Эванс и сотр. (1970) получили точность 2%, считая эту величину верхним пределом ошибки, связанной с пренебрежением многозарядными ионами. Несколько иная методика необходима при низковольтном разряде. Линии двухзарядных ионов более интенсивны, чем линии однозарядных ионов, и чувствительность по отношению к элементам, образующим многозарядные ионы, снижается (Шуи, Хинтенбергер, 1963). Таким образом, для анализа предпочтительнее использовать более воспроизводимые двух- и трехзарядные, а не однозарядные ионы. [c.265]

При подборе системы электродов для анализа растворов основное внимание уделяется материалу электродов, который должен быть легкодоступным и по возможности представлять собой моноизотопный элемент. Были использованы следующие высокочистые вещества кремний, индий, графит, золото, висмут и серебро. Кремний оказался мало подходящим для этих целей, поскольку линии его полиатомных ионов перекрывают аналитические линии многих примесных элементов. Металлический индий слишком мягок и имеет низкую точку плавления. Картер (1967), а также Альварец (1969) использовали электроды из золота для анализа 2 Фа и для регистрации примесей, нанесенных на поверхность электрода электролитическим методом. Графит может служить подходящей подложкой для анализа редкоземельных элементов и актиноидов, если масс-спектрометр обладает разрешением по массам по меньшей мере 2500. Например, в масс-спектре линия туллия с массой 168,9344 а.е. м. отличается от линии полимера С С лишь на 0,0690 а.е.м., и для их разделения необходимо теоретическое разрешение 2450. [c.361]

Свободный нйтратный ион имеет симметричную планарную структуру. Углы между связями О—N—О равны 120°. Полиатомный лиганд NO3 может проявлять различную дентатность. Достоверно известны комплексы, в которых он является моно- и бидентатным. Возможны следующие способы координации [c.177]

Значение энтропии активации зависит от выбора стандартного состояния системы или, что то же самое, от выбора концентрационных единиц. Однако при любом выборе Д 5 становится более отрицательной для реакции между двумя полиатомными молекулами, чем для реакции между двумя атомами. Значение энтропии активации дает возможность судить о характере активированного комплекса. В координационной химии кинетика и механизм реакций чаще всего изучаются в растворах. Для реакций между ионами одного знака, как правило, энтропия уменьшается при переходе от реагентов к активированному комплексу. Это связано с сольватационными (де-сольватационными) процессами. Если активированный комплекс образуют ионы противоположного знака, то в переходном состоянии реагирующие ионы будут частично десольва-тироваться. Это связано с тем, что при объединении ионов с различными зарядами общий [c.240]

М—НХ] - (который к тому же является источником образования многих других ионов) и если структура такого иона неопределенна, то большой ценности масс-спектр не представляет, так как при известной структуре исходной молекулы нельзя с достоверностью приписать механизмы фрагментации, а при неизвестной структуре масс-спектр дает очень мало информации. Это замечание относится к такцм классам соединений, как MOHO- и полиатомные спирты, полифункциональные соединения, содержащие несколько спиртовых групп, в масс-спектрах которых пиками первичных ионов являются [c.89]

Если в Мез51-производных полиатомных спиртов миграция яроисходит в катионе (с. 155), то в аналогичных производных тиоспиртов такая миграция протекает уже в молекулярном ионе (сравните различия в легкости миграции Н-атомов в сульфидах и простых эфирах) [c.154]

Помимо представленных систем ион с mje 147 наблюдается е случае полисилилированных аминокислот, полипептидов, полиатомных спиртов, полиоксикислот, углеводов. При этом ми- [c.155]

Таким образом, интенсивность пика М- зависит от конкрег-мой системы и даже небольшие вариации последней может значительно ее изменить. Подробнее остановимся на соединениях, не содержащих пика М . Его отсутствие означает, что ПП одного осколочного иона (реже нескольких) близок к ПИ молекулы, т. е.. активационный барьер для перехода в этот осколочный ион столь мал, что преодолевается любым конкретным молекулярным ионом. Так, молекулярные ионы али-4>атических спиртов, гликолей, полиатомных спиртов неустойчивы ввиду легкости отщепления П2О (тип П). Во вторичных и третичных спиртах, кроме того, имеется возможность фрагментации по А4 и лучшая стабилизация осколочных ионов по [c.218]

Для химика структуры полисоединений представляют исключительный интерес. В самом деле, однородные атомы соединяются в агрегат в 2 случаях нри образовании простых веществ (это свойство всех элементов, поскольк и благородные газы образуют, при определённых температурах и давлениях, кристаллы) и при образовании полисоединепий это свойство обнаруживается, главным образом, у атомов неметаллов, однако отдельные структуры карбидов, нитридов, фосфидов и др. имеют полиатомные комплексы металлов). Во втором случае комплексный радикал обычно несёт на себе заряд, т. е. является ионом. [c.669]

Гидролиз соединений Ве + изучался многими исследователями [И—17]. Большинство из них пришли к выводу, что при добавлении щелочи к водному раствору бериллиевой соли раствор остается прозрачным до z=l (где Z — среднее число ионов ОН , связанных с ионом Ве +). При 2>1 начинается помутнение раствора (выпадает осадок). Полное осаждение галогенидов наступает при 2=2, а солей кислородсодержащих кислот (сульфата, нитрата)—при 2=1,8-i-1,9. Это указывает Tia то, что осадок представляет собой не чистый Ве(0Н)2, а содержит некоторое количество анионов соли. Тот факт, что выпадение осадка наступает при 2>1, позволяет написать для растворимого бериллиевого комплекса фор-, мулу [Ве (ОН) ]"+. Прйтц [11] предложил для комплекса принять п = 2, французские исследователи [12—14] считают, что и=4, а Матток [15] полагает, что в растворе существуют различные полиатомные комплексы. В настоящее время чаще всего принимают п=3, по Гаррету [16] и Какихана и Силлену [17], применившим хорошо известную методику эксперимента и расчетов, разработанную Стокгольмской школой. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология