Окисление хинонов

Гидрохинон оказывает ингибирующее действие только в присутствии кислорода или перекисей. Образующийся при его окислении хинон взаимодействует со свободными радикалами и обрывает растущие цепи. Найдено, например, что хинон образует с бирадикалом димера стирола соединение, которое удалось выделить предполагается, что оно имеет следующее строение [c.74]

Хингидрон представляет собой эквимолекулярное соединение окисленной (хинон) и восстановленной (1 идрохинон) форм, которые в растворе находятся в равновесии [c.148]

По этому уравнению (и = 2) при известном значении pH могут быть вычислены концентрации окисленной (хинон) и восстановленной (гидрохи- [c.289]

Хинон играет роль переносчика кислорода и катализатора процесса, при этом он переходит из активной окисленной (хинон) формы в восстановленную пассивную (гидрохинон). [c.159]

Технологические схемы этих способов почти не отличаются от других мокрых химических методов очистки коксового газа. Газ, содержащий НгЗ, подвергается противоточной промывке поглотительным раствором в абсорбере, что позволяет практически полностью удалить НаЗ. Отработанный раствор пз абсорбера поступает в реакционную емкость, в которой за счет окисления хинона образуется сера. Абсорбцию и регенерацию проводят при температуре 20—22°С, расход катализатора (групп хинона)—0,2—0,4 г/дм , полнота улавливания сероводорода — около 100%, цианистого водорода — около 97%. При регенерации до 80% уловленного сероводорода переходит в эле.ментную серу. [c.300]

Было найдено, что при окислении хинона в основном образуются МА и окись и двуокись углерода. [c.212]

Интересные результаты получены при исследовании окисления хинона [124] и ряда других карбонилсодержащих соединений [125] кислородом в присутствии трет.бутилата калия. В этих работах обнаружено, что многие кетоны, альдегиды и эфиры, содержащие в а-положении водород, в присутствии трет.бутилата калия в растворе трет.бутилового спирта ири комнатной или ири несколько более высокой температуре легко окисляются кислородом. По ходу реакции сначала образуется органическая перекись, которая затем распадается с образованием соответствующих карбоксильных кислот и карбонильных соединений. [c.37]

Хотя фенол не был выделен из реакционной смеси, вполне возможно, что он является промежуточным продуктом при образовании гидрохинона и катехина, которые могут получаться на анодах из платины, двуокиси свинца или графита в присутствии серной или фосфорной кислоты [42]. Однако небольшой выход фенола может быть получен при электролизе бензола на платиновом аноде в среде уксусная кислота — уксуснокислый натрий [43]. Катехин также может быть обнаружен только в незначительных количествах, так как он легко разлагается на аноде. Высокий выход хинона можно получить при проведении электролиза суспензии бензола в водном растворе сернокислого натрия или уксуснокислого натрия на аноде из двуокиси свинца [44]. При проведении электролиза без диафрагмы хинон легко превращается в гидрохинон. Метод, предложенный для получения гидрохинона, заключается в анодном окислении суспензии бензола в уксусно-сернокислой среде, которая затем пропускается в катодное отделение, где находится свинцовый или цинковый электрод вместе с тонкоизмельченным катализатором — сернокислым свинцом [45]. При дальнейшем окислении хинона получается малеиновая кислота, а также другие продукты распада [46]. [c.135]

Хлорид свинца отличается от хлоридов серебра и ртути растворимостью в горячей воде. Фильтровальная бумага, смоченная аммиачным раствором 3%-ной перекиси водорода, переводит свинец в анализируемом растворе в перекись свинца. При добавлении капли бензидина, растворенного в уксусной кислоте, перекись свинца окисляет реагент до промежуточных продуктов окисления хинона, окрашенных в синий цвет. Эта реакция специфична для свинца при отсутствии висмута. [c.135]

Сущность метода. Предлагаемый метод определения малых количеств хинонов в воздухе состоит в восстановлении их в гидрохиноны в нейтральной или щелочной среде и последующем спектрофотометрическом определении. Для устранения окисления хинонов кислородом воздуха измеряют оптическую плотность нагретых растворов при этом кювету доверху заполняют раствором и закрывают крышкой для предохранения раствора гидрохинона от соприкосновения с воздухом. [c.520]

В приведенной ниже методике окисления углеводородов в хиноны используется большой избыток хромовой кислоты, так как в противном случае в реакционной смеси остается непрореагировавшее исходное вещество, что затрудняет последующую очистку. При этом следует остановить ход реакции, как только прореагирует все исходное вещество, чтобы предотвратить дальнейшее окисление хинона. [c.32]

Последний может быть получен также прямым окислением хинона X. [c.323]

Гидрохинон оказывает ингибирующее действие только в присутствии кислорода или перекисей. Образующийся при его окислении хинон взаимодействует со свободными радикалами и обрывает растущие цепи. Найдено, например, что хинон образует с бирадикалом [c.82]

Если прибавить хингидрон к какому-либо раствору, то он, распавшись на хинон и гидрохинон, дает раствор, содержащий окисленную (хинон) и восстановленную (гидрохинон) формы. Платиновым электродом можно измерить окнслительно-восстано-вительный потенциал такого раствора (гл. V, 5). Так как окисление-восстановление протекает с участием водорода, то окислительно-восстановительный потенциал раствора должен зависеть от концентрации ионов водорода. На поверхности платинового электрода На ионизуется и устанавливается равновесие [c.291]

Некоторые специалисты в области перекисных соединений [51] предполагают, что изопропиловый метод сможет, в конечном счете, вытеснить процесс, основанный на восстановлении и окислении хинонов. [c.10]

И. Н. Путилова и А. Р. Мягкова обнаружили, что ингибиторами коррозии свинца в дистиллированной воде могут служить некоторые многоатомные фенолы (гидрохинон, резорцин) и продукты их окисления—хиноны (парахинон). Интересно отметить, что фенолы тормозят процессы окисления углеводородов, H SOg и других веществ . [c.152]

Систему хинон/гидрохинон, как и систему [Fe( N)6P и ранее часто предлагали для поверки электродов, по ней имеется обширная литература [1, 19, 214]. Кислые растворы, насыщенные хингидроном, достаточно устойчивы. Кроме того, система хиноп/гидрохинон позволяет перекинуть мост между шкалами pH и Ем водных растворов. Есть однако один отрицательный момент в использовании растворов, насыщенных хингидроном продукты окисления хинона прочно адсорбируются на поверхности индикаторных электродов. [c.119]

Виланд [117] показал, что первой ступенью при ферментативном окислении органических молекул является дегидрирование. Так, палладиевая чернь катализирует не только окисление этилового спирта кислородом, но также и его анаэробное окисление хиноном или метиленовой синью. Палладиевая чернь может быть замещена дегидрогеназами. Ясно, что первой ступенью является реакция [c.189]

Возможность получения, фенантренхинона газофазным окислением фенантрена воздухом ограничивается небольшим выходом хи-нона (3—5%), так как в обычных условиях происходит дальнейшее окисление хинона. Выход можно увеличить при существенном снижении степени конверсии фенантрена, так как углеводород, блокируя ответственные за полное сгорание центры катализатора, защищает хинон от глубокого окисления. Кроме того, выход фенантренхинона можно увеличить сокращением времени контакта до 0,02—0,10 с повышением содержания сульфата калия в катализаторе ВКСС и непрерывной модификацией катализатора небольшими дозами диоксида серы. В этих условиях в присутствии катализатора (соотношение УгОв Кг504= 1 4,5) получено 49% (от теоретического) фенантренхинона при степени конверсии фенантрена 50% [162]. [c.107]

Диметилфенол 2,4-Ди-трст бутилфенол 2.6-йи-трет-бутилфенол 2.6-Диметоксифе нол Продукты окислительного сочетания продукты окисления — хиноны Каталитическая система. НиОНС1з—A ONa в уксусной кислоте. Высокий выход [87] [c.767]

Следовательно, радикал QH- диспронорциопирует много быстрее, чем ненротонированная форма Q . Было изучено также влияние кислорода и ионов металлов [57]. Эти результаты имеют отношение к механизму фотосенсибилизации окисления хинонами. Фотовосстановление метиленовой сини и тионина . Краситель [c.125]

Результаты показали, что первоначальная стадия окисления хинона дает около 80% МА и 20% СО + СОг. Как и в случае фенола, автор не приводит кинетических данных. Если для сравнения результатов нри разных температурах предположить первый порядок реакции, то эти данные показывают, что энергия активации при температурах 325—375° С равна 17—18 ккал/молъ, а при температурах 375—400° С уменьшается до 10—И ккал/молъ. Это уменьшение энергии активации может указывать на переход от скорости, определяемой химической реакцией при низких температурах, к скорости, определяемой массопередачей, при высоких температурах. При тех же предположениях, что и в случае фенола, можно заключить, что только 10—20% окисленного бензола проходит через хинон как промежуточную стадию, а остальные 90—80% переходят непосредственно в МА, СО и СОг. Эти данпые указывают на то, что только сравнительно небольшая часть окисленного бензола проходит через промежуточные стадии образования фенола и хинона в условиях исследования Холзена. [c.212]

Основные научные работы посвящены химии физиологически активных соединений. Занимался химиотерапией рака. Исследовал (1935) влияние заместителей в хи-ноидном ядре на окислительно-восстановительные потенциалы этих соединений. Выдвинул (1939) гипотезу о строении витамина К как производного нафтохинона. Вывел уравнение, связывающее константу равновесия с окислительно-восстановительным потенциалом для различных таутомерных форм окси- и аминохинонов. Исследовал (1948) механизм окисления хинонов. Обнаружил (1955) хиноны с антибиотическими свойствами в выделениях уругвайского паука, и.зучал стероиды, смоляные кислоты, наф-тохиноны антнмалярийиого действия, кортизон. Автор учебника Органическая химия (т, 1—2, 1944, совместно со своей женой М, Физер), неоднократно переиздававшегося на различных языках, в том числе па русско,м (2-е изд. 1969—1970), н справочника в 5-ти томах Реагенты для органического синтеза (русский перевод в 7-ми томах 1970—1978). [c.516]

Именно этот процесс обратимого восстановления лежит в основе биологического и промышленного использования хинонов. п vivo обратимое восстановление убихинонов (5) и пластохино-нов (6) связано с образованием аденозинтрифосфата (АТФ) в процессе фотосинтеза и дыхания [2]. В промышленности красителей восстановление и повторное окисление хинонов лежит в основе метода нанесения кубовых красителей на волокно [3]. Нерастворимый хиноновый краситель, обычно производное антрахинона, восстанавливают дитионитом натрия в присутствии основания в дигидропроизводное, которое растворяется в щелочном растворе в виде динатриевой соли. Раствор наносят на волокно, к которому краситель в ионной форме имеет высокое сродство при последующем выдерживании на воздухе происходит окисление, и регенерированный хиноновый краситель остается прочно связанным с волокном [3]. [c.831]

Когда ароматические соединения обладают тремя уровнями окисления, среднее семнхинонное состояние часто неустойчиво и приводит к диспро-порционированию. При изоляции твердой матрицей оно может существовать продолжительное время, несмотря на термодинамическую неустойчивость. Промежуточный член как в системе хинон — семихинон — гидрохинон, так и в системе диамин — семихинонимин — диимин может образоваться при температуре жидкого азота под действием ультрафиолетового излучения на растворы крайних продуктов полного восстановления или полного окисления в ЭПА (103). Стекла, содержащие гидрохинон, после облучения люминесцируют при нагревании, что указывает на протекание реакции замедленной рекомбинации (и, вероятно, первоначальной фотохимической ежекции электрона) через триплетное состояние. Фотовосстановление полностью окисленных хинонов или иминов должно включать отрыв возбужденной молекулой атома водорода (или электрона) от матрицы. [c.301]

Дальнейший толчок развитию взглядов на активную роль фенольных соединений в метаболи зме раст нви-4ы дан широко. известными работами В. Палладина (1908, 1912, 1916). Работы Палладина явились новым словом в учении о дыхании растений. Он считал, что акцепторами водорода на конечных этапах дыхательного процесса являются окисленные (хинонные) формы фенольных соединений. Присоединяя водород, хиноны переходят в хромогены (собственно фенольные соединения), последние при участии специфичных оксидаз опять окисляются кислородом воздуха в хиноны. Таким образом, попеременно окисляясь и восстанавливаясь, хромогены при помощи ферментов (полифенолок-сидаза, пероксидаза) служат связующим звеном между водородом дыхательного субстрата и кислородом окружающей атмосферы. [c.9]

Следует отметить, что употребление для подобных опытов растворов одних лишь -кaтexинoв мало пригодно (особенно в случае засасывания). Видимо, присутствие хотя бы следов окисленных хинонных форм, образующихся либо вследствие аутоксидации, либо под действием полифенолоксидазы (при контакте с растительными тканями), действует токсично на растение. При засасывании таких растворов листья быстро теряют тургор, засасывание вскоре прекращается и срезанные концы побегов быстро буреют. Предварительные опыты показали, что добавление к раствору катехинов аскорбиновой кислоты полностью снимает эти нежелательные явления. Как известно, аскорбиновая кислота обладает способностью восстанавливать хинонные формы катехинов. Поэтому в дальнейшем мы использовали смесь С1 -катехи-нов и аскорбиновой кислоты (400 мг катехинов и 100 мг аскорбиновой кислоты растворяли в 200 мл воды). [c.224]

X. 3. нельзя применять для р-ров, содер5кащих различные окислители, а также для р-ров, pH к-рых выше 8, т. к. в щелочной среде ускоряется окисление хинона кислородом воздуха. При pH выше 9,5 начинается взаимодействие гидрохинона (слабая к-та) со щелочью. В обоих случаях сдвигается равновесие между хиноном и гидрохиноном и, следовательно, [c.339]

Двойные связи углерод — углерод. В лабораторных условиях дегидрирование с целью получения олефинов чаще всего проводят при помощи окисления хинонами, которые несут электроноакцепторные группы, например дихлордицианобензо-хиноном (ДДХ) или тетрахлорбензохиноном (хлоранил) [Synth., 1970, 74]. Этим методом получают производные стилЬ бена. [c.353]

Вина и виноматериалы несомненно являются сложными средами [10, 263]. Они содержат более 100 компонентов, многие из которых могут быть участниками редокс-реакций в гомогенной среде и на электродах винная кислота и продукты ее окисления хиноны и полифенолы спирты комплексы ионоэ ж еаа и меди, вводимые при технологической обработке 801, ферментные препараты и т. д. [c.136]

Работами УХИНа было показано, что иет необходимости применять катализаторы, так как без них получаются не меньшие выходы продукта при той же затрате времени. Определена возможность почти полной регенерации уксусной кислотй (ее потери находятся в, пределах 3—5%). Показано, что для получения чистой дифеновой кислоты нет необходимости в чистом фенантрене — можно применять технический продукт. Чистую дифеновую кислоту можно отделить от непрореагировавших примесей и продуктов частичного окисления (хинонов) путем растворения в содовом растворе, фильтрации и последующем разложении натриевой соли дифеновой кислоты посредством соляной кислоты. [c.355]

Установлено, что ингибирующее действие оказывают не гидро-(инон я пирокатехин, а образующиеся при их окислении хиноны, оторые энергично взаимодействуют со свободными радикалами i останавливают рост цепи. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология