Гиббса диффузионный

В этом выражении АО характеризует изменение стандартной энергии Гиббса диффузионного процесса при деформировании полимера. [c.90]

Теория ДЭС позволяет рассчитать напряженность электрического поля ( ) в любой точке ДЭС, избыточный заряд, сосредоточенный в наружной обкладке на единицу поверхности ( ), удельную адсорбцию ионов по Гиббсу (Г ), емкость диффузионной части ДЭС и др. [c.61]

При охлаждении аустенит делается термодинамически неустойчивой фазой при температурах ниже 727° С термодинамически устойчив перлит или перлит с избытком феррита или цементита. Чем больше переохлаждение, тем больше разность энергий Гиббса аустенита и перлита, стимулирующая превращение. Но, в то же время, чем больше переохлаждение (т. е. чем ниже температура), тем медленнее протекает диффузия атомов. В результате одновременного действия этих противоположных тенденций скорость превращения аустенита в перлит оказывается максимальной при небольших переохлаждениях, т. е. при медленном понижении температуры. При больших же переохлаждениях, при быстром снижении температуры, скорость диффузионных процессов приближается к нулю и превращение становится невозможным. Однако кристаллическая решетка же,леза перестраивается при любой скорости охлаждения, так что в результате понижения температуры 7-железо превращается в /3- и а-железо. Таким образом, в основе закалки стали лежит превращение аустенита в пересыщенный твердый раствор углерода в а-железе. Эта фаза носит название мартенсита, будучи термодинамически неустойчивой, она не находит отражения на диаграмме состояния. [c.626]

Диффузионный потенциал является гальвани-потенциалом между точками, находящимися в разных по составу фазах, а потому его нельзя точно измерить. Если приравнять изменение свободной энергии Гиббса, обусловленное переносом ионов через границу раздела двух растворов, электрической работе, то можно получить следующую формулу для ди( к )узионного потенциала [c.86]

Внешнее спекание. Залечивание пор в вакууме, а также начальные этапы залечивания в газовой среде, являясь проявлением тенденции к уменьшению поверхностной энергии Гиббса, сопровождаются увеличением пикнометрической плотности тела этот процесс называют внешним спеканием. Наиболее высока концентрация вакансий в элементах объема вокруг наиболее мелких пор, поэтому по направлению к ним происходит наиболее интенсивный диффузионный перенос материальных частиц. Это приводит к уменьшению и зарастанию в первую очередь мелких пор и увеличению концентрации крупных пор. [c.218]

Если привести в соприкосновение два раствора одного и того же электролита, но с различными концентрациями, то возникнет самопроизвольный процесс их выравнивания. Он, очевидно, должен сопровождаться уменьшением энергии Гиббса, поэтому может быть источником э. д. с. Гальванические элементы, в которых осуществляются такие процессы, называются концентрационными. Как среди химических, так и среди концентрационных различают элементы без переноса н с переносом. В элементах без переноса не происходит непосредственного переноса электролита из одного раствора в другой, так как в них не бывает двух соприкасающихся растворов, на границе между которыми может происходить диффузионный процесс, изменяющий э. д. с. элемента. [c.227]

Процесс установления адсорбционного равновесия включает трансляционное и вращательное движение молекул, в частности, ориентацию несферических молекул в поверхностном слое. Если ориентация происходит гораздо медленнее трансляционно-диффузионного процесса, то можно представить случай, когда вся неравновесность системы обусловлена процессом ориентации молекул (например, диполей) в поверхностном слое. Для такого случая было предложено обобщение уравнения Гиббса [33] [c.24]

Прежде всего можно указать на диффузионно-электрический аналог эффекта Марангони—Гиббса. Так как при растяжении пленки и увеличении ее поверхности протекает адсорбция, обе поверхности пленки заряжаются одноименно и отталкиваются друг от друга, что должно затруднять утоньшение пленки. [c.148]

Е1 (У)—электродвижущая сила элемента, которая может быть измерена непосредственно, Е/ обычно называют диффузионным потенциалом. Что касается гипотетических парциальных свободных энергий ионов в правой части уравнения (55), то необходимо вспомнить положения гл. I, в которой подчеркивалось, что термодинамика позволяет находить парциальные свободные энергии, активности и т. д. только для молекулярных компонентов, в том смысле, как их определяет Гиббс, и не дает возможности вычислять эти величины для отдельных видов ионов. [c.296]

В зависимости от характера взаимодействия компонентов в бинарных полимерных системах последние в простейших случаях могут быть одно- или двухфазными. В однофазной системе существуют микрообласти с негомогенным распределением компонентов, называемые флуктуациями состава. На временной шкале продолжительностью порядка времени диффузионных перескоков происходит спонтанное образование и рассасывание флуктуаций. Характерной особенностью, позволяющей отнести ту или иную систему к однофазной, является наличие равновесного распределения флуктуаций [6, 7]. Такое распределение полностью контролируется температурой и составом системы и не зависит от времени. Наряду с этим существуют двухфазные системы с высокой степенью дисперсности, внешне сходные с однофазными. Основным отличием подобных систем от двухфазных является отсутствие равновесного распределения микрообластей негомогенности. В двухфазных системах микрообласти негомогенности обычно представляют собой микрообъемы со свойствами чистых фаз. Размеры таких областей могут возрастать без предела, хотя в случае полимерных систем имеется определенный нижний предел размеров частиц дисперсной фазы [8]. Переход от однофазной системы к двухфазной связывается с усилением флуктуаций состава и с развитием на их основе микрообластей новой фазы. Последнее происходит в тех случаях, когда система оказывается в метастабильном или нестабильном районе фазовой диаграммы. Классический подход к стабильности фаз основан на работах Гиббса. В соответствии с Гиббсом, характерными точками на кривой зависимости свободной энергии от состава системы Р (с) являются точки перегиба, [c.181]

Как уже отмечалось, потоки и силы в уравнении (5.6.1) линейно зависимы объемный поток 1у и электрический ток 1д представляет собой линейные комбинации потоков чисел молей компонентов /к" , а силы (A .к)7 , р связаны соотношением Гиббса — Дюгема (5.4.20). Исключая напор химического потенциала одного из компонентов (например, первого) и вводя диффузионные потоки чисел молей компонентов (используя для этого, например, характеристическую систему первого компонента), получим выражение для 0, содержащее только независимые потоки и силы [c.311]

Общая скорость гетерогенного каталитического процесса определяется относительными скоростями отдельных стадий и может лимитироваться наиболее медленной из них. Иногда скорость всего процесса определяют химические превращения на поверхности катализатора, а иногда— диффузионные переносы веществ [16]. Говоря о стадии, лимитирующей процесс, мы предполагаем, что остальные стадии протекают настолько быстро, что в каждой из них практически достигается равновесие следовательно, полное изменение энергии Гиббса в них должно быть близко к нулю [17]. Скорости отдельных стадий определяются параметрами технологического режима. [c.26]

Усреднение по всем локальным структурам дает картину строения жидкости, называемую диффузионно-усредненной, или 0-структурой. Такое усреднение может быть выполнено двумя путями. При усреднении по времени следует рассматривать О-структуру в окрестности данной молекулы в течение промежутков времени, за которые совершается большое число вращательных переориентаций и трансляционных перемещений молекул, т. е. от ж 10- с и более, С другой стороны, можно рассматривать О-структуру как результат усреднения локальных У-структур по всему пространству, занимаемому жидкостью. В методе ансамблей Гиббса это соответствует усреднению по ансамблю. Статистически оба метода эквивалентны (эргодическая гипотеза), однако, два указанных подхода дают несколько различные возможности при машинном моделировании жидких систем. [c.6]

Фактически диффузионный потенциал пе является разновесным потепциалом, поскольку он поддерживается направленно протекающим процессом диффузии. Но саму диффузию, по предложению Гиббса, рассматривают как протекающую в квазиравновесных условиях, и ее движущей силой является разность химических потенциалов. Это дает право применить к выводу уравнения для диффузионного потенциала термодинамические соотношения. [c.133]

Это значит, что стандартный потенциал электрода содержит контактный и неучтенный диффузионный потенциал, т. е. содержит неизмеримые величины и поэтому не является абсолютным. Однако он точно определяет при стандартных условиях (р= 1,013-10 Па и Т = 298 К) стандартную энергию Гиббса той окислительно-восстановительной реакции, которая протекает на электроде. Таким образом, за стандартный потенциал (относительно СВЭ) принимают потенциал электрода с активностью ионов, равной единице, при стандартных условиях. Так как фконт входит в стандартный потенциал электрода, а Фдифф сводят к минимуму с помощью солевого мостика, то выражение для ЭДС элемента принимает вид [c.173]

Уже отмечалось, что в случае диффузионных потенциалов мы имеем дело с неравновесными системами, так как разность концентраций порождает постоянную направленную диффузию вещества. В противоположность диффузионному, доннанов потенциал представляет собой в полном смысле слова термодинамически равновесную разность потенциалов, которая может быть рассчитана из общих термодинамических закономерностей Гиббса — Гельмгольца. [c.186]

Гиббс, Кюри, а впоследствии русский ученый Г. В. Вульф при интерпретации явлений, связанных с ростом кристаллов, исходили из связи между формой кристалла и поверхностной энергией всех, его граней. Согласно диффузиониым теориям процесс образования кристаллической грани протекает с бесконечно большой скоростью и поэтому зависит только от скорости подвода вещества к кристаллу из раствора, т. е. от скорости диффузии. В двадцатых годах нынешнего столетия для объяснения роста кристаллов Фоль-м ер предложил адсорбционную теорию, согласно которой частицы кристаллизующегося вещества при достижении поверхности образуют своеобразный адсорбционный слой — двумерное кристаллическое образование, присоединяющееся затем к грани кристалла. Странский считает вероятным возможность образования на растущем кристалле ионных рядов или слоев, сходных с двумерными кристаллическими образованиями Фольмера. [c.226]

Исследование термодинамических свойств твердых растворов представляет значительные трудности, которые усугубляются тем, что в твердой фазе медленно устанавливается равновесие, поскольку скорости диффузионных процессов малы. М. М. Шульцем, А. В. Сторонкиным и Т. П. Марковой [110] был предложен метод расчета термодинамических свойств компонентов бинарных твердых растворов, названный методом третьего компонента и основанный на совместном решении уравнений Гиббса — Дюгема для двух фаз. Если твердый раствор, образованный компонентами 1 и 2, растворить в компоненте 3, то для получаюш ейся при этом трехкомпонентной системы, состоящей из жидкой (ж) и твердой (т) фаз, можно написать уравнения [c.271]

Электрические потенциалы, возникающие на мембранах, разделяющих два раствора электролита, можно назвать мембранными. Выше показано, что последние могут возникнуть как диффузионный потенциал в мембране из-за различий в подвижностях ионов. Возможны и другие пути появления потенциала на мембране. Наиболее простой из них — возникновение его за счет омического падения напряжения вследствие протекания тока от внешнего источника э. д. с. через систему растворов, разделенных мембраной. Другой путь возникновения потенциала, но уже статического, связан с добавлением в один из растворов каких-нибудь заряженных частиц, которые не могут пройти сквозь мембрану. Это — система Гиббса — Доннана [15, 16]. Если мембрана не имеет фиксированных зарядов, мембранный потенциал эквивалентен диффузионному и для его описания становятся применимы результаты интегрирования уравнений потока Нерн-ста — Планка (111.48), выполненные Планком [6], Беном [12], Плейелем [11], Джонсоном [10] и Шлёглем [17]. [c.67]

Еш,е в 1899 г. В. Гиббс [29] установил, что движущей силой диффузионного процесса, т. е. величиной, определяюнюй значение потока вещества у, является градиент парциального (химического) потенциала. [c.127]

Частота преодоления препятствия в теории переходного со- Стояния дается отношением статистических сумм конфигураций, отвечающих седловой точке и положению рав1 овесия перед лреп ятствием. Возможные отклонения от равновесного распре- деления при этом не учитываются. Из этих предположений следует, что величиной, стоящей в экспоненте уравнения скорости рассматриваемой нами диффузионной реакции, является разность Ag свободных энергий Гиббса конфигураций, соответст- яующих активизированному состоянию (седловая точка) и основному состоянию перед препятствием. [c.22]

Поскольку концентрации комплексона 5 и электролита МХ в мембране, как правиле, малы, то неравновесное распределение их в соответствии с уравнением Гиббса-Дюгема мало влияет на равновесие по другим не.1тральным компонентам, и вместо суммы по всем нейтрально частицам (см.(З)) в уравнении (5) фигурирует один интеграл, представляющий вклад в диффузионный потенциал эффекта сопряженного переноса ионов и нейтрального комплексообразователя. [c.109]

Все это не позволяет использовать уравнение Гиббса непосредственно для расчета количества ПАВ на поверхности поднимающихся пузырьков. Однако в некоторых частных случаях превалирует только один из перечисленных факторов. Например, при больщой высоте столба раствора ПАВ времени поднятия пузырька воздуха вполне достаточно для установления равновесных концептрацнй ПАВ между поверхностью раздела фаз и раствором [6, с. 207], т. е. диффузионные процессы не играют роли, так как в условиях перемешивания раствора пузырьками воздуха диффузия протекает значительно быстрее, чем установление окончательного равновесия [140, 141]. [c.82]

В работе [44] продолиено рассмотрение многослойной модел неравновесного пояерхностногс слоя, когда отсутствует адсорбционно-диффузионное равноиеско (но существует тепловое и механическое равновесие). Авторы.развивая идею многослойной модели, учитывают потенциальную энергию взаимодействия двух соседних слоов. Уравнение Гиббса-Дюгема для слоя Ь в этой работе имеет вид [c.201]

Адсорбция — это самопроизвольно протекающий диффузионный процесс, сопровождающийся уменьшением запаса энергии Гиббсг системы, в результате которого происходит концентрирование растворенного вещества (адсорбата) или растворителя (адсорбтива) на поверхности твердого тела (адсорбента). В общем виде процесс адсорбции описывается известным уравнением Гиббса. Согласие современным представлениям, энергия адсорбции (А/ адс) определяется разностью энергий взаимодействия молекулы адсорбата с адсорбентом, соседними молекулами в адсорбционном слое и адсорбтивом и зависит от природы и строения молекул адсорбата и адсорбтива, их ориентации у поверхности адсорбента, от природы и структуры поверхности адсорбента. Процесс адсорбции обычно является экзотермическим и сопровождается выделением тепла. [c.242]

Отсюда математическим условием отнесения состава твердого раствора к первой области будет выполнение неравенства вида Э Я /Эх > О, ко второй области — неравенства Э /Эх < 0. Линия, задаваемая уравнением Ъ g Ъx =0, называемая хгши / с/сой спинодалью, образует на фазовой диаграмме купол, лежаший внутри купола распада. Уменьшение удельной энергии Гиббса при концентрационном расслоении приводит к появлению в системе диффузионного потока, направленного против градиента концентрации (так называемой восходящей диффузии), являющегося отличительной чертой распада твердого раствора по спинодальному механизму. При таком распаде в системе сначала образуется малая флуктуация состава без выраженной границы, в дальнейшем амплитуда этой флуктуации увеличивается вплоть до достижения равновесного состава (рис. 5.9). [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология