Терефталевая кислота, получение толуола

Некоторые процессы окисления ароматических углеводородов применяют давно, другие нашли промышленное применение лишь в последние годы. Среди них — получение бензойного альдегида окислением толуола, фталевого ангидрида и фталевой кислоты окислением ортоксилола или нафталина, изо- и терефталевых кислот окислением мета- и параксилолов, фенола и ацетона окислением изопропилбензола (с гидролизом продукта окисления) и антрахино-на окислением антрацена. Сырье для этих процессов (кроме антрацена) получают из нефти. [c.169]

Общие методы получения. — Одним из способов получения ароматических карбоновых кислот является окисление углеродсодержащих боковых цепей или циклов. Так, толуол образует бензойную кислоту, м- и п-ксилолы дают изофталевую и терефталевую кислоты, а мезитилен и дурол превращаются в соответствующие многоосновные кислоты. В лабораторных условиях полиалкильные соединения обычно лучше всего окислять разбавленным раствором перманганата калия при температуре кипения или же разбавленной азотной кислотой при повышенной температуре в запаянных трубках или в автоклаве. В технике обычно самым выгодным методом является хлорирование с последующим гидролизом до бензойной кислоты (см. 24.4) [c.343]

Различные методы получения терефталевой кислоты из толуола приводятся на схеме [c.216]

Получение терефталевой кислоты из толуола через бензойную кислоту. Синтез терефталевой кислоты и ее диметилового эфира из толуола через бензойную кислоту (процесс фирмы Henkel 25) является одним из наиболее перспективных методов ее производства. Метод основан на диспропорцио-нировании бензоата калия и осуществляется в промышленности в четыре стадии. [c.409]

Получение терефталевой кислоты из толуола. В последнее время уделяется большое внимание использованию толуола для получения терефталевой кислоты и ее диэфира. [c.407]

Назначение процесса — получение бензольных карбоновых кислот — терефталевой кислоты из толуола, пиромеллитовой кислоты из ксилола. [c.174]

Получение терефталевой кислоты из толуола через бензойную кислоту. Получение терефталевой кислоты и ее диметилового эфира из толуола через бензойную кислоту (процесс фирмы Henkel) основан на диспропорционировании бензоата калия и осуществляется в промышленности в четыре стадии. [c.311]

Недавно в промышленности были внедрены три новых метода получения чистой терефталевой кислоты из толуола. [c.194]

Углубление переработки нефти создает благоприятные ус лов 1Я для комплексного использования сырья и развития нефтехимического синтеза. Так, в производстве ароматических углеводородов — бензола, толуола, ксилола используют современные вторичные методы переработки нефти — пиролиз прямогонных фракций, каталитический крекинг и платформинг. Перечисленные нефтепродукты являются исходным сырьем для получения, например, синтетического волокна лавсана из п-ксилола, синтезируемого предварительно в терефталевую кислоту и ее эфир — диметилтерефталат. Бензол на нефтеперерабатывающих предприятиях используют в производстве пиромел-литового диангидрида, который при.меняют в синтезе термостойких полимеров типа полиимидов. [c.9]

Гомологи беизола в тех же условиях подвергаются окислению с превращением боковых цепей в карбоксильные группы. На этом основано получение бензойной кислоты из толуола, терефталевой кислоты (сырье для производства лавсана) из п-ксилола, фталевого ангидрида (сырье для полиэфирных смол) из о-ксилола [c.216]

Предложено несколько способов получения терефталевой кислоты из толуола, в том числе через -толуиловый альдегид, -то-луиламид и -хлорметильное производное толуола [c.594]

Хлорметилирование может служить одной из промежуточных стадий в синтезе ряда ценных соединений, например в производстве терефталевой кислоты из толуола и при получении тримеллитовой и пиромеллитовой кислот из ксилолов (стр. 594). [c.774]

Синтез терефталевой кислоты из толуола менее экономичен и связан с большим расходом реагентов, чем при получении этого же мономера,из п-ксилола. Поэтому целесообразнее полу чать терефталевую кислоту из п-ксилола, а не из толуола. [c.129]

Потребность в бензойной кислоте резко возросла после организации на ее основе производства фенола, капролактама и, в меньших масштабах, терефталевой кислоты. В связи с этим было создано крупное промышленное производство бензойной кислоты из толуола жидкофазным окислением кислородом воздуха. Применявшиеся ранее способы получения бензойной кислоты — гидролизом трихлортолуола, декарбоксилированием фталевой кислоты, окислением толуола азотной кислотой, перманганатом калия, хромовой смесью — непригодны для крупного промышленного производства и представляют лишь исторический интерес. Жидкофазное окисление толуола осуществляется в среде углеводорода либо в среде полярного растворителя [40, с. 209—212]., [c.69]

Более экономичным является первый метод (без расходования метанола на этерификацию). Однако, поскольку необходимым условием данного процесса является высокая чистота применяемого сырья, вследствие меньшей сложности очистки диметилтерефталата по сравнению с терефталевой кислотой до последнего времени более распространен был второй метод. Сырьем для производства терефталевой кислоты могут служить различные га-диал-килбензолы л-ксилол, -цимол, -диэтил- и /г-диизопропилбензол, из которых лучшим сырьем являетя я-ксилол. В последнее время применяется также толуол. Из окислителей наибольшее значение имеет молекулярный кислород. Так как /г-ксилол является сравнительно дорогим и дефицитным сырьем, то были разработаны способы получения терефталевой кислоты из толуола. [c.304]

Получение терефталевой кислоты из толуола. Так как -ксилол является дорогим и дефицитным сырьем, предложено много способов получения терефталевой кислоты из толуола. [c.311]

Для дальнейшего расширения производства терефталевой кислоты требуется изыокание новых видов сырья и способов их переработки в промышленности. Интерес с этой точки зрения представляет л-цимол (1-метил-4-изопропилбензол), который получается в значительных количествах как побочный продукт при производстве целлюлозы сульфатным способом и может быть сравнительно легко выделен. Кроме того, л-цимол может быть получен при синтезе л-ментана, алкилированием толуола пропиленом, а также в процессе каталитического крекинга дикумилметана. Изучению реакции жидкофазного каталитического окисления п-цимола до ТФК и описанию способа ее получения из л-цимола посвящены работы [15,-с. 22 16, с. 20, 25, 62, 184 134—136 . 136, с. 46, 74 137 138]. [c.131]

Изофталевая (IV т. пл. 345—347°) и терефталевая (V возгоняется не плавясь при 300°) кислоты могут быть получены полным хлорированием боковых цепей соответствующих ксилолов и гидролизом хлорпроизводных. Эти кислоты, в основном используются в виде хлорангидридов (например VI т. пл. 83—84°), которые получаются непосредственно из гексахлорксилолов. Так (VI) получают с количественным выходом, обрабатывая л-гексахлорксилол (6 кг) возогнанным хлорным железом (0,5 г), добавляя в течение 8 часов раствор хлорного железа (0,5 г) в воде (550 мл) при 135—140° и нагревая затем смесь при 140° в течение нескольких часов. Терефталевая кислота может быть также получена из -цимола, который находится в еловой живице и может быть приготовлен дегидрированием различных терпенов. 58 Лучшим процессом, повидимому, является окисление п-цимола в газовой фазе воздухом над пятиокисью ванадия в л-толуиловую кислоту и последующее окисление этой кислоты в терефталевую перманганатом, зво Описано также получение терефталевой кислоты из толуола через л-метилацетофенон, который затем окисляют азотной кислотой и щелочным перманганатом. 362 [c.172]

В Японии прошел промышленную проверку на завода.х фирм Мицубиси , Тэйдзин и Кавасаки Касей способ получения терефталевой кислоты из толуола, основанный на реакции диспропорционирования солей бензойной кислоты [c.26]

Предложено несколько способов получения терефталевой кислоты из толуола, в том числе через -толуиловый альдегид, -то- [c.488]

Интересны методы получения терефталевой кислоты из толуола. Из многочисленных способов промышленное применение имеют хлорметилиро вание толуола и его окисление. [c.130]

Этим путем из толуола через бензойную кислоту и ее соль можно получать терефталевую кислоту, однако в первоначальном варианте метод не нашел применения из-за двух главных недостатков смесь находится в твердом состоянии, что неудобно для транспортирования и других операций, и велик расход щелочи (для получения солей) и серной кислоты (для выделения свободной терефталевой кислоты), причем в виде трудноиспользуемого отхода образуется сульфат калия. В последнее время сообщается об устранении этих недостатков процесс ведут в легко транспортируемой суспензии солей в диметилтерефталате, а для получения бензоата калия и выделения свободной терефталевой кислоты используют реакцию солевого обмена [c.396]

Спрос нес )техимической промышленности на тот или другой ароматический углеводород, используемый в качестве сырья для синтеза, периодически меняется. Так, в конце 50-х и в начале 60-х годов значительно снизилось удельное значение толуола интересно отметить, что в 1956 г. около половины из получаемого в США толуола расходовалось в качестве добавок к бензину . В то же время потребность в бензоле и ксилолах начала неуклонно возрастать, так как на их основе стали производить многие ценные продукты стирол, моющие средства, синтетическое волокно (терилен, капролактам), фенол и другие. Позднее снова широко начали применять толуол — в первую очередь для получения новыми методами капролактама и фенола. По некоторым оценкам, в последнее время наименее дефицитным из моноциклических ароматических углеводородов оказался л -ксилол, так как концентрация этого изомера в ксилольной фракции наиболее значительна, а для получения фталевого ангидрида и терефталевой кислоты более пригодны о- и -ксилолы. Не исключена возможность, что последующее развитие технологии нефтехимического синтеза снова изменит относительную ценность упомянутых углеводородов. [c.288]

Изменить распределение ароматических углеводородов можно двумя способами. Первый — использовать менее дефицитное и более доступное сырье для получения той же продукции. Например, разработаны способы синтеза фенола из толуола [147, с. 147— 172], капролактама из толуола [148], заменены стирол винилто-луолами или винилксилолами, п-ксилол толуолом при производстве терефталевой кислоты (диспропорционирование бензоата калия). Однако в таком варианте процессов технико-экономические показатели уступали хорошо отработанным технологиям синтеза, причем существенно влияло на экономику выполнение сложного комплекса опытно-конструкторских работ. Поэтому более [c.192]

В связи с большой потребностью промышленности органического синтеза в бензоле и его ближайших гомологах все более широко развиваются процессы выделения низкомолекулярных ароматических углеводородов из нефтяного сы1)ья. Бензол служит сырьем для получения синтетических волокон, синтетического каучука, пластических масс и др. Толуол применяют для получения тринитротолуола, диизоцианата и бензола, в качестве растворителя и пластификатора каучуков, в производстве моющих средств, капролак-тама и др. о-Ксилол служит сырьем для производства фталевого ангидрида, п-ксилол — для синтеза терефталевой кислоты (полупродукта в производстве синтетическото волокна—лавсана) м-ксилол — для получения изофталевой кислоты и на ее основе — алкидных смол этилбензол — для получения стирола. Би- и трициклические ароматические углеводороды без длинных боковых цепей являются ценным сырьем для получения сажи. Так, в США и Западной Европе для этой цели ежегодно используется около [c.144]

Терилен—продукт конденсации терефталевой кислоты с этиленом или тетраметиленгликолем. Терефталевую кислоту получают каталитическим окислением п-ксилола или через хлорметилирова-ние толуола. Технология получения терилена примерно такая же, как для найлона или капрона. [c.507]

В странах, не располагающих мощной нефтеперерабатывающей промышленностью, где ресурсы и-ксилола ограничены, много внимания уделяется разработке способов получения терефталевой кислоты, не связанных с использованием п-ксилола, например термической изомеризацией калиевой соли изофталевой кислоты или из толуола по следующей схеме [88] [c.701]

Жидкофазное окисление толуола используется в промышленности для производства бензойной кислоты [18, с. 210]. Окисленш толуола ведут при 150—230 °С и давлении 7—35 кгс/см (опти мальное давление 21 кгс/см ) в растворе бензойной кислоты, со держащем менее 5% толуола. Катализатором являются кобаль товые или марганцевые соли органических кислот, промотирован ные соединениями брома. Выход кислоты в этом процессе близор к теоретическому. Завод, работающий в Англии по этой техноло ГИИ, мощностью 26,5 тыс. т/год был построен в 1964 г. Исполь зование полярного и зачастую агрессивного растворителя услож няет подбор материалов для изготовления аппаратуры и удоро жает последнюю. Значительны затраты и на регенерацию раство рителя и катализатора, расход которого больше, чем при окис лении без растворителя [19]. Поэтому, если жидкофазное окисле ние в среде полярных растворителей и является одним из наибо лее надежных и распространенных способов синтеза терефталево кислоты, то окисление в среде углеводорода, по-видимому, лучши способ получения монокарбоновых кислот. Исключение состав ляет получение нафтойных кислот. При окислении соответствуй щих метилнафталинов в расплаве выход кислот незначителен велико смолообразование. Единственным надежным способом окг зывается окисление в среде уксусной кислоты в присутствии ац тата кобальта, промотируемое бромидами [20, 21]. [c.149]

С целью получения терефталевой кислоты разработаны также различные процессы окисления толуола. Наиболее устойчивыми к окислению кислородо.м воздуха являются бензол и нафталин. Однако и они в [c.51]

Но большее значение, чем окисление толуола, имеют реакции окисления ксилолов, которые приводят к промышленно важным продуктам. Однако исследованию этих реакций до последнего времени не уделялось внимания. Еще в 30-х годах считалось, что окисление ксилолов, протекающее несколько легче окисления толуола, затрагивает лишь одну метильную группу и приводит к соответствующим толуиловым кислотам [297—299]. Это обстоятельство, в общем верное для большого числа катализаторов, не было использовано с целью поисков методов получения фталевых кислот из ксилолов. И только постоянные требования к увеличению производства самой фталевой кислоты и вновь возникшая потребность в получении больших количеств изо- и терефталевой кислот для сштеза поликонденсатов вновь возродили интерес к каталитическому окислению ксилолов с целью получения фталевых кислот. [c.360]

В Японии разработан способ получения ароматических из нефтяного сырья. Сооружается установка для получения 12 тыс. т бензола, а также для получения толуола и ксилолов с последующим разделением на индивидуальные углеводороды. Ксилолы предполагается окислять для получения терефталевой и изофталевой кислот. [c.15]

Большой интерес представляет получение терефталевой кислоты, исходя из толуола, что может быть осуш ествлено несколькими методами. [c.217]