Гидроксил-ионы рекомбинация

В отсутствие кислорода преобладающей реакцией является рекомбинация ионов. В присутствии же кислорода атомы водорода, по-видимому, образуют свободные радикалы гидроперекиси, а остающиеся свободные радикалы гидроксила, очевидно, отрывают водород от ароматического соедипения. [c.468]

Многие добавленные в воду вещества могут тормозить обратные реакции, так как вызывают рекомбинацию радикалов. Во многих случаях растворенные вещества либо окисляются, либо восстанавливаются, реагируя с радикалами гидроксила, атомами водорода и молекулами перекиси водорода. Например, в присутствии ионов брома могут происходить следующие реакции [c.266]

Константы скорости различных ионных реакций, как и обычных химических реакций, сильно отличаются друг от друга (табл. 8). Однако в целом ионные реакции относятся к числу быстрых процессов. Реакции рекомбинации ионов водорода с анионами кислотного остатка или с ионами гидроксила характеризуются наиболее высокими скоростями среди процессов, протекающих в жидкой фазе. Исследование быстрых ионных реакций потребовало разработки специальных экспериментальных методов. В частности, большое развитие получили так называемые струевые методы, когда смешиваются движущиеся с боль- [c.80]

Константы скорости различных ионных реакций, как и обычных химических реакций, сильно отличаются друг от друга (табл. 1У.4). Однако в целом ионные реакции относятся к числу быстрых процессов. Реакции рекомбинации ионов водорода с анионами кислотного остатка или с ионами гидроксила характеризуются наиболее высокими скоростями среди процессов, протекающих в жидкой фазе. Исследование быстрых ионных реакций потребовало разработки специальных экспериментальных методов. В частности, большое развитие получили так называемые струевые методы, когда смешиваются движущиеся с большими скоростями струи растворов, содержащих реагенты, и на некотором расстоянии от точки смешения при помощи специальной аппаратуры регистрируются концентрации реагирующих веществ. Применяют также различные импульсные методы, например флеш-метод, который состоит в освещении раствора в течение микросекунды интенсивной вспышкой света и последующих быстрых фотометрических измерениях. Ряд систем изучен фотохимическим и флуоресцентным методами, а также методами, [c.89]

Таким образом, если не учитывать влияния адсорбции и рассчитывать константы скорости приэлектродных реакций по уравнениям, выведенным для чисто объемных кинетических волн, то получаемые величины констант скорости предшествующих реакций обычно оказываются сильно завышенными. Так, некоторые из приведенных в обзоре Р. Брдички [532] величин констант скорости рекомбинации анионов ряда кислот с ионами водорода выше максимально возможного значения [533, 534], близкого к 1 10 л моль сек и соответствующего константе скорости взаимодействия ионов водорода и гидроксила [535] найденные без [c.114]

Реакции переноса протона. Важная реакция, которую исследовали методом температурного скачка,— это диссоциация воды и рекомбинация ионов водорода и гидроксила [12, 13] [c.76]

Используя эти методы, Эйген и сотр. измерили скорости наиболее быстрых из известных реакций, в том числе реакцию рекомбинации ионов водорода и гидроксила в растворе. Такие реакции имеют константы скоростей порядка 10 л моль-сек. Некоторые результаты, полученные для таких систем, будут рассмотрены позднее. [c.45]

Существует мнение, впервые высказанное Ферстером (1909), согласно которому анодное выделение кислорода во всех случаях соверщается только через образование промежуточных неустойчивых окислов. Переход последних в устойчивые окислы (или в состояние исходного металла с одновременной потерей кислорода, выделяющегося в газообразном виде) определяет кинетику всей электродной реакции. Таким образом, появление кислородного перенапряжения вызывается многими причинами и может быть связано с замедленным протеканием одной из следующих стадий разряда ионов гидроксила или молекул воды, рекомбинации атомов кислорода, электрохимической десорбции гидроксильных радикалов ОН, образования и распада неустойчивых промежуточных окислов электродного металла. [c.386]

Табл. 45, несмотря на ее неполноту, правильно отражает содержание основных представлений о возможных стадиях реакции электрохимического выделения кислорода. По I варианту образование молекулярного кислорода совершается рекомбинацией его атомов, полученных после разряда одновалентных ионов кислорода О , а по варианту II — в результате распада высшего неустойчивого окисла МОж+ь возникшего из низшего устойчивого окисла МО после разряда на нем ионов О". Вариант III исключает участие в электродном процессе каких бы то ни было заряженных частиц, кроме ионов гидроксила. Выделение кислорода происходит здесь через промежуточные стадии образования и распада гидратов окислов и окислов металла. В IV варианте непосредственным источником кислорода являются его молекулярные ионы Oj", образовавшиеся из гидратированных ионов 0 -Н20 после отнятия от них воды. Эти гидратированные ионы кислорода можно рассматривать так же, как отрицательно заряженные молекулы перекиси водорода [c.387]

Приведенная реакция, катализатором которой служат окись серебра и ион гидроксила, очевидно, не что иное, как сочетание алкильных радикалов, присутствующих в большой концентрации и, возможно, образующихся из нестойких алкилов серебра. Добавление четыреххлористого углерода ведет к захвату хлора радикалами и образованию алкилхлоридов, тогда как акцепторы свободных радикалов, например стирол, ингибируют реакцию рекомбинации. [c.54]

До сравнительно недавнего времени значительное число реакций оставалось вне поля зрения кинетики — они считались мгновенными . К их числу относятся многочисленные ионные реакцин в растворах, например диссоциация воды и рекомбинация ионов водорода (оксония) и гидроксила [c.328]

В методе электрического импульса используется наложение электрического поля, увеличивающее степень диссоциации слабого электролита. К числу релаксационных методов относятся также различные методы, связанные с поглощением ультразвуковых колебаний. Описанными методами были измерены скорости одной из самых быстрых реакций — реакции рекомбинации ионов водорода и гидроксила. Константа диссоциации и ее зависимость от температуры для этой реакции хорошо известны и к . k . Поэтому, согласно (12.69), [c.332]

Реакциями, конкурирующими с реакциями рекомбинации радикалов в шпорах, можно объяснить и уменьшение выхода разрушения иона перхлората в присутствии акцепторов радикала гидроксила в высокой кон- [c.164]

Релаксационные методы позволяют изучать реакции в растворах, идущие со скоростью, близкой к частоте соударений реагирующих частиц. Пример таких реакций — рекомбинация ионов гидроксония и гидроксила в воде Н20+ + + ОН- —>- 2НгО, с константой скорости 1,4-10 л/моль-с при 25 °С. Столь же высокими скоростями характеризуются и другие реакции, протекающие с участием ионов ИзО- - и ОН-. [c.265]

Используя различные релаксационные методы (см. гл. 14), Эйген [14] и де Майер [12] определили скорости многих реакций такого типа. В табл. 5.4 представлены некоторые результаты, ползгчепные Эйгеном и Эйрингом [15]. За исключением первой из приведенных реакций, константы скорости с удовлетворительной точностью оцениваются по уравнению Ланжевена. Однако скорость рекомбинации ионов водорода и гидроксила суш,ественно превосходит оценку по этому уравнению. Подвижности и коэффициенты диффузии этих ионов в воде известны с большой точностью. При 25 °С и° (Н" = = 1,087 у°(ОН-) = 0,6166 см-с" (эл.-ст. ед.)-1 Z °(H+) = 9,319 х X 10- D°(OH ) = 5,285-10" см -С . Таким образом, вычисленное значение бимолекулярной константы скорости равно [c.113]

Имеется ценная информация о кинетике очень быстрых реакций, идущих с разрывом О—Н-связи, важная для суждения о водородном обмене. Совершенная техника эксперимента позволила Эйгену с сотрудниками [137—139] измерять скорости реакций, завершающихся за время порядка 10 сек. С такой скоростью нейтрализуются однонормальные растворы сильных кислот и оснований. Скорость нейтрализации соизмерима с частотой столкновения между ионами в водном растворе. Константа скорости определялась двумя независимыми методами и было получено одно и то же ее значение А = 1,3 10 сек . Обычно эту реакцию выражают уравнением Нз0++ -Ь 0Н- г Н20-]-НгО. Эйген предполагает, что исключительно большая ее скорость объясняется особым механизмом, отличным от механизма рекомбинации других противоположно заряженных ионов, который требует значительной энергии активации на вытеснение оболочки воды, гидратирующей ионы. В реакции между ионами гидроксония и гидроксила участвует поыеньшей мере три частицы [c.98]

По-видимому, из красителей легче всего работать с антрахи-ноновыми. Обычно они дают интенсивные пики молекулярных ионов. Антрахиноновое ядро, содержащее такие простые заместители как гидрокси- и аминогруппы, галоген, очень устойчиво. Наиболее важным типом фрагментации является отщепление одной или двух карбонильных групп. Получены масс-спектры большого ряда антрахинонов [5]. Если заместители более сложные, например анилино-, толуидино- или алкиламиногруппы, происходит распад, затрагивающий заместитель. В случае монозамещенных аминов часто наблюдается отщепление заместителя при азоте и рекомбинация с протоном, дающая ион первичного амина. Так ани-линоантрахинон помимо молекулярного иона дает интенсивный пик аминоантрахинона. Заместители, способные образовывать водородные связи, гораздо легче отщепляются из положений 2, 3, [c.257]

Действительно ли протон, участвующий в карбоний-ионных реакциях, принадлежит гидроксилу, а не воде, находящейся в каналах цеолита в особом состоянии, отличном от ее обычного и поэтому не проявляющемся спектроскопически. Это соображение не вносит существенных изменений в изложенные выще представления о природе каталитической активности цеолитов, поскольку между различными формами цеолитно-связанной воды может существовать равновеспе. Однако оно предполагает, что при известных температурных условиях становится подвижным водород воды, связанной с цеолитным каркасом, а пе водород гидроксила. При принятии гидроксильного механизма трудно объяснить сравнительно легкую обратимость эффекта промотирования. В самом деле, если учесть, что число активных центров составляет 4% от общего числа обменных мест, то следует принять, что эти активные центры находятся на значительных расстояниях друг от друга. В этом случае, бесспорно, процесс рекомбинации ОН-групп в воду в процессе дегидратации должен быть затруднен. [c.439]

В процессах электрохимического окисления, идущих с изменением кислородного баланса ионов (молекул), кислород, как правило, поступает из поверхностных кислородных соединений, где он может находиться в химически а[ тивном состоянии (хемосорбировапные атомы кислорода, радикалы гидроксила) и под действием электрического поля двойного слоя. Характер поверхностных соединений определяется как хилшческой природой системы, так и потенциалом электрода и существенно влияет па селективность (избирательность) данной электродной реакции в сложном электрохимическом ироцессе. Селективность электрохимического процесса (отношение скоростей возможных реакций в сложном электрохимическом процессе) определяется вероятностью взаимодействия данного разряжающегося иона с данной компонентой поверхностного соединения при заданном электродном потенциале. Попытки развития теоретических представ.лепий о механизме электрохимического окисления (выделения кислорода), исходящие из положения об определяющей скорость стадии рекомбинации атомов кислорода (распада окислов), так же как и элементарные представления об определяющей роли разряда ионов, не поясняют опытного материала и не приводят к удовлетворительным решениям [1, 2]. [c.241]

Обрыв путем рекомбинации противоположно заряженных ионов может затрудниться, если противоион координирует с сильным ком-плексообразователем. Например, комплекс ВРз-НгО инициирует катионную полимеризацию изобутилена, а затем BF3OH становится противоионом для растущего карбониевого иона. Комплексный анион можно рассматривать как гидроксил, координированный с BF3. Можно представить обрыв рекомбинацией ОН с растущим полиизобутиленом с образованием стабильной связи С—ОН. Но этого не происходит, так как связь гидроксила с ВРз слишком сильна [10]. Структура комплексного иона ВРзОН исключает возможность рекомбинации с растущей макромолекулой. Следовательно, в этой системе обрыв рекомбинацией ионов невозможен. [c.626]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология