облучением хлором

Под термином сульфохлорирование подразумевают совместное и одновременное действие двуокиси серы и хлора на парафиновые углеводороды цри ультрафиолетовом облучении. При этой реакции образуются ароматические сульфохлориды, которые вследствие своей высокой реакционной способности могут вступать в самые различные реакции. Сульфохлорирование представляет собой типичную цепную реакцию. Применение ее для химической переработки парафиновых углеводородов оказалось чрезвычайно плодотворным и работы в этом нанравлении продолжают быстро развиваться. Сульфохлорирование и сульфоокисление ароматических углеводородов в противоположность парафиновым углеводородам оказалось невозможным. Напротив, эти реакции даже подавляются ароматическими углеводородами и могут служить убедительным примером, доказывающим, что в некоторых случаях парафиновые углеводороды обладают даже большей реакционной способностью, чем ароматические. [c.11]

Большой интерес ученых вызывали процессы, в которых роль света можно сравнить с действием катализатора. Например, при кратковременном облучении ярким светом смеси хлора с водородом реакция между этими газами протекает со взрывом и практически до конца, тогда как в темноте хлор и водород вообще не реагируют. [c.118]

Применение разделенных изотопов [38]. Определение массового числа часто оказывается затруднительным, поскольку во многих случаях не известно, из какого изотопа элемента мишени образовался тот или иной радиоактивный изотоп. По этой причине при исследованиях удобнее всего использовать индивидуальные изотопы или смеси изотопов, достаточно обогащенные каким-либо компонентом. Для этой цели достаточно использовать мишени, содержащие элементы, обогащенные или обедненные нужным изотопом хотя бы вдвое. При сравнении выхода интересующего радиоактивного изотопа в мишени обычного и измененного изотопного состава можно сделать вывод о его происхождении. В течение длительного времени не удавалось с достоверностью идентифицировать 37-минутный изотоп хлора, возникающий при облучении хлора медленными нейтронами или дейтронами (хлор имеет стабильные изотопы с массами 35 и 37), даже при использовании метода перекрестных бомбардировок. Однако, когда было установлено, что этот изотоп не образуется при облучении медленными нейтронами образца почти чистого СР , стало ясно, что период полураспада 1/2 = 37 мин следует приписать СР , а не С1 . [c.439]

Установку, сочетающую противокоррозионные свойства и возможность облучения реакционной смеси, практически изготовить очень сложно, поэтому пытались найти другие способы инициирования реакции, например, перекисью бензоила. Было показано также, что присоединение хлора идет с большой скоростью при низкой температуре без промоторов — при пропускании хлора через бензол, охлаждаемый льдом. [c.288]

Реакцию сульфохлорирования жидких углеводородов проводят, пропуская хлор и двуокись серы при непрерывном перемешивании в жидкие углеводороды при ультрафиолетовом облучении. [c.398]

С1 получают по реакции (я, у) СР . Для реакции удобнее всего в качестве мишени применять органические производные хлора—хлористый этил, четыреххлористый углерод, хлорбензол и т. д. Извлечение радиоактивного хлора из такого рода мишени было уже описано (см. стр. 225). В качестве мишени применяют и хлораты, из которых СРв осаждается азотнокислым серебром в кислой среде. Для получения СР по указанной реакции можно пользоваться лабораторным источником нейтронов. При облучении хлора нейтронами наряду с радиоактивным хлором получается [c.261]

Особенное поведение фторида, вызывающее некоторое удивление автора [14], объясняется без всякого труда. Действительно, при облучении хлора, брома и иода реакции (п, у), приводящие к образованию стабильных изотопов аргона, криптона и ксенона, идут с относительно большими сечениями [c.156]

При использовании техники импульсного, фотолиза можно получать поток световой энергии на единицу площади, в 10 000 раз превышающий интенсивность солнечной радиации. При облучении хлора столь мощным источником света он полностью диссоциирует на атомы, спектр поглощения молекул исчезает, а давление в системе возрастает приблизительно вдвое. [c.48]

Пероксид водорода + УФ-облучение Хлор [c.144]

Нернст объяснил причины такого влияния света. При облучении смеси светом (даже кратковременном) молекула хлора расщепляется на два одиночных атома. Атом хлора (который намного активнее, чем в составе молекулы) отрывает атом водорода от молекулы водорода и образует молекулу хлорида водорода. Оставшийся атом водорода отрывает атом хлора от молекулы хлора оставшийся атом хлора отрывает- атом водорода от молекулы водорода и т. д. Таким образом, даже незначительное облучение вызывает фотохимическую цепную реакцию, которая протекает со скоростью взрыва и завершается образованием большого количества молекул хлорида водорода. [c.118]

Сера имеет один изотоп пригодный для работы методом меченых атомов. Этот изотоп может быть получен облучением хлора и серы нейтронами и дейтронами. Изотоп испускает только мягкие. электроны с энергией 169 кэв, поэтому измерения активности препаратов, содержащих этот изотоп, производят на торцовом счетчике со слюдяным окошечком. [c.29]

Среди радиоактивных изотопов аргона имеются два—Аг и Аг , которые могут быть использованы в качестве радиоактивных индикаторов. Однако получить заметные количества Аг трудно, и его период полураспада мал, поэтому практически используют только АгЗ , который образуется при облучении хлора дейтронами. [c.30]

Алифатические углеводороды можно легко сульфохлорировать сульфурилхлоридом при облучении ультрафиолетовыми лучами, если добавить неорганические катализаторы, такие, как хлор, тионил, хлорид, двуокись серы или сера [29]. Влияние таких добавок показано в табл. 111. [c.372]

Образование сульфохлоридов газообразных парафиновых углеводородов протекает в газовой фазе взаимодействием углеводорода с хлором и двуокисью серы в стеклянной колбе, облучаемой ультрафиолетовым светом. Но этот способ невыгоден, так как связан с большими потерями хлора вследствие образования непропорционально больших количеств хлористого сульфурила. Гораздо выгоднее проводить сульфохлорирование в конденсированной системе (также при облучении ультрафиолетовым светом) введением этих трех газов в инертный растворитель, например четыреххлористый углерод, что оправдало себя наилучшим образом в лабораторных условиях и в полу-заводском и промышленном масштабе. [c.389]

Источником облучения служит ртутная лампа, заключенная в светильник из кварцевого или увиолевого стекла, погруженный в реакционную жидкость. При помощи выносного холодильника температуру в аппарате поддерживают около 20°. До этого момента практически нет никакого отличия от процесса сульфохлорирования, если не считать, что хлор заменен кислородом, правда, в несколько другом отношении к двуокиси се ры. [c.489]

АЗОТА И ХЛОРА ПРИ УЛЬТРАФИОЛЕТОВОМ ОБЛУЧЕНИИ [c.574]

В качестве второго примера рассмотрим реакцию между -гептаном и хлором, протекающую под воздействием радиоактивного облучения в четыреххлористом углероде. Следующий ряд элементарных ступеней хорошо согласуется с экспериментальными измерениями суммарной скорости этой реакции [c.37]

При хранении на рассеянном свету полиизобутилен практически не изменяет своих свойств. На прямом солнечном свету и под действием ультрафиолетового облучения происходит частичная деструкция макромолекул, сопровождаемая снижением молекулярной массы и ухудшением физико-механических свойств в массе полимера образуются включения низкомолекулярных фракций. Введение в полиизобутилен очень малых добавок стабилизаторов фенольного типа, а также наполнителей (сажа, тальк, мел, смолы) значительно увеличивает его светостойкость. При комнатной температуре он устойчив к действию разбавленных и концентрированных кислот, щелочей и солей. Под действием концентрированной серной кислоты при 80—100°С полиизобутилен обугливается, а под действием концентрированной азотной кислоты деструктирует до мономера и жидких продуктов. Под действием хлора, брома и хлористого сульфурила подвергается гало-генированию с частичным снижением молекулярной массы. [c.338]

При фотохимическом хлорировании расщепление молекулы хлора достигается за счет поглощения кванта энергии, например при облучении ультрафиолетовым светом (ртутно-кварцевые лампы) [c.104]

Сульфохлорирование газообразных при нормальных условиях парафиновых углеводородов проводится пропусканием смеси парафинового углеводорода с двуокисью серы и хлором через инертный растворитель, например четыреххлорпстый углерод, при одновременном облучении ультрафиолето- [c.139]

Основные закономерности реакции. Сульфохлорирование является сильно экзотермическим и необратимым процессом его осуществляют путем барботирования газообразного сернистого ангидрида и хлора через исходный реагент при облучении ультрафиолетовым светом. Аналогично хлорированию парафиновых углеводородов зарождение цепи происходит за счет гомолитического расщепления молекулы хлора при поглощении кванта света [c.337]

Реакция горения протекает по цепному механизму и инициируется нагреванием или световым облучением высокой мощности. Состояние равновесия системы существенно зависит от температуры, выше 1500°С оно сдвигается вправо. На рис. 21.8 показана зависимость концентрации хлора в эквимолекулярной смеси с водородом от температуры. Однако на практике для обеспечения достаточно высокой скорости синтеза температуру в реакторе поддерживают в пределах 2300°С, [c.351]

Оба препарата аналогичны друг другу по составу основных радиоактивных примесей. В результате облучения хлора в тол и в другом препарате образуются примеси S и Р . (Примеси СР и СР практически не имеют значения, одна из-за очень малого, а другая из-за слишком большого периодов полураспада, в результате чего удельная активность F при данном времени облучения мала.) Энергии излучения и периоды полураспада ра2 JJ g35 pe3j o различны, поэтому их идентификация и определение активности легко выполняются радиометрическим путем после распада Na или К . При этом установлено, что в облученных препаратах Na l и КС1 содержание примеси составляет 0,5 и 3,2% соответственно (активности примесей здесь п далее в препаратах короткоживущих изотопов Na и указаны по [c.279]

Кварцевый реактор, содержащий бензол, насыщенный 10% хлора, облучали световым потоком (X = 313 нм). Продолжительность облучения 3 ) мин. В результате реакци был получен гексахлорцикло-гексан. Определите квантовый выход реакции, если энергия, прошедшая через ккарцевый реактор с чистым бензолом, 46,81 Дж, а энергия, прошедшая через реактор во время реакции, 4,25 Дж. Выход gHg lg составил 1,Я г. [c.395]

Долгоживуш,ий СР (Г=4,4-10° лет), несомненно, найдет широкое применение в науке. Его электронное излучение имеет энергию, равную 0,716 Мэв. Получить его можно лишь интенсивным нейтронным облучением хлора в ядерном реакторе по реакции С -- (я, у) СР (С0держян С СР в естественной смеси равно 75,54%). [c.261]

Наиболее сильное влияшге облучение оказало на цветность сточных вод. Даже темно-коричневый черный сток при 7-облучении превращается в бесцветную прозрачную жидкость. Наилучшие результаты были получены при комбинировании радиационной обработки с барботажем воздуха во время облучения. Хлор не дает преимуществ перед воздухом. Под действием у-излучения Х11К черного стока снижается на 50—80%, одновременно происходит нейтрализация стока pH уменьшается с 9,08 до 6,5—7,5. Количество осадков, образующихся в черном стоке при облучении с барботажем воздуха, меньше, чем при обработке одним воздухом. Облучение способствует также лучшему осаждению взвесей. [c.110]

P5(n,f). Мишень Na lOg. Вследствие большого периода полураспада СРв практически может быть получен только облучением хлора нейтронами в ядерном реакторе. В качестве мишени целесообразно применять Na lOg, из которого можно выделить радиоактивный хлор в виде хлористого серебра. 06- [c.29]

Фотохимический процесс можно применять также для хлорирования высокомолекулярных, твердых при нормальных условиях, парафиновых углеводородов, например парафинов нефтяных или синтетических Фишера-—Тропша, а также для хлорирования высокомолекулярного контактного парафина и полиэтилена. Для хлорирования сырья с температурой плавления ниже 70° можно пропускать хлор при облучении ультрафиолетовым светом в расплав или растворяя исходное сырье в четыреххлористом углероде. Так, например, хлорированием 3%-ного раствора полиэтилена в четыреххлористом углероде можно получать продукт, содержащий 73% хлора, имеющий температуру размягчения выше 200° и разлагающийся выше 230°. [c.148]

Фотохимическое хлорирование может с успехом применяться для газообразных и жидких парафиновых углеводородов. При хлорировании жидких углеводородов газообразный хлор подают нри перемешивании и облучении ультрафиолетовым светом непосредственно в углеводород. Для хлорирования газообразных углеводородов целесообразно применять инертный к хлору растворитель, например четыреххлористый углерод, в который нри облучении ультрафиолетовым светом одновременно вводят хлор и парафиновый углеводород. Фотохимическое хлорирование легко идет уже при низких температурах — важное нреимуш ество перед рассматриваемым ниже термическим хлорированием, нозволяюш ее полностью избежать разложения, вызываемого пиролизом, а также реакций перегруппировки. [c.112]

При действи сернистого ангидрида и хлора на парафиновые углеводороды в условиях ультрафиолетового облучения или в присутствии образующих радикалы веществ образуются алифатические сульфохлориды по уравнению [c.133]

Одновременно с собственно сульфохлорированием, как важнейшая побочная реакция, протекает только одно хлорирование углеродной цепи без одновременного присоединения двуокиси серы. При проведении сульфохлорирования в условиях рассеянного освещения, реакции сульфохлорирования и хлорирования углеродной цепи протекают с практически одинаковой скоростью, так что в молекуле на каждый атом серы приходится приморио двойное количество атомов хлора. Если реакция сульфохлорирования проводится в условиях облучения ультрафиолетовым светом или в присутствии образующих радикалы веществ, как перекиси, тетраэтилсвинец, диазомотап и т. п., хлорирование углеродной цепи приобретает второстепенное значение и практически идет только сульфохлорировашге. [c.137]

Под сульфохлориро ванием понимают оавместиое действие двуокиси серы и хлора на насыщенные алифатические углеводороды при облучении ультрафиолетовыми лучами. [c.356]

Согласно этим выводам являетоя несомненным, что определенная часть сульфохлорида, образованная при совместном действии хлора и двуокиси серы на парафиновые углеводороды при ультрафиолетовом облучении, снова под действием света десульфируется в алкилхлорид по приведенному выше уравнению. [c.365]

Так как при этой операции хлор в углеродной цепи почти не омыляется, то аналитически можно установить, какой процент всего связанного с углеродом хлора содержался в виде хлористого алкила и какой в виде хлорсульфохлорида. При незначительном хлорировании в углеродной цепи, как при сульфохлорировании н-парафинов при облучении ультрафиолетовыми лучами, можно считать, что в хлористо.м алкиле хлор содержится главным образом в виде алкилмонохлорида. [c.376]

Мюллер и Метцгер [94д] обнаружили, что при ультрафиолетовом облучении совместное действие хлора и окиси азота на н-гептан приводит к хлорнитрозосоедипениям, в которых обе функциональные группы расположены у одного и того же атома углерода. [c.574]

При облучении или в присутствии катализатора СО взаимодействует с хлором, образуя оксохлорид O I 2 и т. д. [c.407]

Хлорирование. Деароматизированный керосин в смеси с обратным керосином после сушки и выделения неомыляемых подается на непрерывное хлорирование фотохимическим методом. Процесс ведется при 60°С, с облучением ртутнокварцевыми лампами. Хлор подается очень осторожно, с целью получения преимущественно монохлоридов, до 12—13% привеса хлора. [c.271]

Реакционный узел (как и весь процесс жидкофазного хлориро-Bi ния) можно выполнить и периодическим, и непрерывно действующим. Независимо от этого основной аппарат (хлоратор) должен быть снабжен барботером для хлора, холодильниками для отвода выделяющегося тепла, обратным холодильником илн газо-отделптелем па линии отходящего газа (НС1), необходимыми коммуникациями и контрольно-измерительными приборами. В реакторе для фотохимического хлорирования имеются также приспособления для облучения реакционной массы (внутренние ртутно-кварцевые лампы, защищенные плафонами, илн наружные лампы, освещающие реактор через застекленные окна в корпусе). Схемы типичных реакторов для жидкофазного радикально-цепного хлорирования изображены на рис. 37. [c.114]

Гомогенизированную пробу, отобранную на углеобогатительной фабрике, высушивают и дробят до размера ниже 1,5 мм. Еще более мелкое дробление нужно для высокозольных углей. Проба помещается в тонком слое на небольшой транспортер и подвергается облучению рентгеновскими лучами. При измерепяи попадает па алюминиевый экран общее отраженное излучение и флуоресцирующее излучение железа. Действие алюминиевого экрана заключается в ослаблении излучения железа, которое преобладает по причине его высокого атомного числа. Сигнал почти не нарушается при больших колебаниях содержания кальция и хлора. [c.63]

В промышленном масштабе получение ГХЦГ проводят в жидкой фазе при, УФ-облучении реакционной среды в стальных аппаратах колонного типа, по высоте которого помещаются кварцевые лампы, заключенные в защитные футляры из тугоплавкого стекла. Для защиты от коррозии и для предотвращения каталитического воздействия железа, способствующего реакциям замещения атомов водорода хлором, аппараты изнутри освинцовывают. Бензол и хлор вводят противотоком друг к другу. Реакция присоединения хлора протекает с выделением большого количества тепла (примерно 201 кДж/моль). Для теплосъема применяют холодную воду или холодильный рассол, циркулирующий в рубашке реакционного аппарата и в трубках, помещенных внутри него. [c.429]

Вначале хлор растворяется в бензоле, а по истечении некоторого времени (обычно через 5—10 мин) под действием облучения начинается цепная реакция присоединения хлора. Растворению хлора в бензоле способствует более низкая температурэ, а химическому взаимодействию — повышенная температура и интенсивное облучение. Скорость фотохимической реакции пропорциональна корню квадратному из величины интенсивности облучения реакционной среды. [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология