Разделение на капиллярных колонках

При оценке эффективности разделения на капиллярных колонках следует ограничиться указанием либо параметров и приближенной функции (41), либо а или 8 для определенного вещества с соответствующим В случае заполненных колонок острота разделения в известных пределах зависит от природы вещества в такой же степени, как и число теоретических [c.47]

Значительные успехи разделения на капиллярных колонках со смоченными неподвижной фазой стенками были достигнуты почти исключительно в анализе углеводородов. Более или менее асимметричные пики на хроматограмме полярных соединений характеризуют малоэффективное разделение. Кроме того, как правило, на капиллярных трубках получали хорошую, прочную пленку только с неполярными или слабополярными неподвижными фазами. С 1961 г. появился ряд работ, посвященных устранению эффектов, препятствующих всестороннему применению капиллярной газовой хроматографии. [c.327]

Хотя подбор данных, рассчитанных из хроматограмм различных авторов, в известном смысле случаен, все же их можно рассматривать — правда, с оговорками — как отражающие основные закономерности. Из рис. 44 следует, что, как правило, интервал получаемых значений остроты разделения и критерия разделения на капиллярных колонках больше, чем на заполненных. Заслуживает внимания тот факт, что 3 изменяется в относительно узких пределах, а именно между 0,8 и 13. Из этого следует, что более высокая разделительная способность даже на весьма искусно приготовленных колонках и при соответствующих условиях опыта требует большей продолжительности анализа. Экспрессный анализ возможен лишь тогда, если для него достаточна небольшая разделительная способность. [c.358]

На рис. 464 приведен пример разделения при помощи газо-жидкостной хроматографии смеси ароматических углеводородов, на рис. 465 — смеси фенолов. На рис. 466 изображена хроматограмма углеводородов С7, разделенных на капиллярной колонке. [c.521]

Преимущества круговой ТСХ по сравнению с обычной линейной ТСХ хорошо известны, и их легко продемонстрировать. Используя последние достижения в круговом методе, например и-камеры (см. гл. 4), значения обсуждаемых здесь параметров можно повысить па несколько порядков величины по сравнению с линейным методом. Производительность разделения круговым методом сравнима с производительностью разделения на капиллярных колонках в газовой хроматографии. [c.75]

И, наконец, следует сделать замечание о точности характеристик удерживания, измеренных на капиллярной колонке. Ряд результатов измерений, выполненных на капиллярной колонке, приведен в таблицах с точностью до десятых долей индекса Ковача. Это не означает, что их можно воспроизвести с такой же погрешностью. Поскольку эффективность разделения на капиллярной колонке гораздо выше, чем на насадочной, в условиях капиллярной хроматографии можно с высокой точностью определять положение вершины пика интересующих исследователя компонентов именно этим и объясняется наличие данных с десятыми долями индекса. Такое представление результатов полезно для оценки порядка выхода изомерных веществ и обсуждения пригодности той или иной неподвижной фазы для разделения смесей изомерных соединений. [c.65]

Следует отметить общий интересный прием, предложенный авторами этой работы для повышения эффективности последующего разделения на капиллярной колонке. Анализируемые продукты пиролиза вводят в хроматографическую колонку без делителя потока и вымораживают в ее начале. Для вымораживания используют диоксид углерода как хладагент. Затем после окончания пиролиза продукты размораживают, разделяют на [c.103]

Для соединений — соседних членов одного гомологического ряда г имеет одинаковое значение и число теоретических тарелок, необходимое для разделения, уменьшается с увеличением числа атомов углерода в молекуле. В случае заполненных колонок для пентана число п равно 102, для октана число п составляет 92. При тех же условиях (г — 2,0) на капиллярной колонке можно ожидать для пентана = 0,25 и для октана = 2,0, что требует 1 = 490 и = 123 соответственно. Этот пример показывает, что для одинакового разделения на капиллярных колонках требуется значительно большее число теоретических тарелок, чем на заполненных колонках. Различие особенно сильно проявляется у низкокипящих компонентов, хотя для малых значений к1 расчет дает очень высокое число теоретических тарелок. [c.43]

Программирование температуры можно применять и при разделении на капиллярных колонках [244]. В этом случае, однако, отношение Нт/Уа должно быть существенно меньше, чем для насадочной колонки, иначе резко уменьшается коэффициент селективности ввиду увеличения (по сравнению с насадочными колонками) доли свободного объема к. [c.150]

Рис. XI.14. ИК-спектры (а) фракций продуктов перегонки дегтя, разделенных на капиллярной колонке (б) [48].

Пригодность метода регистрации на фотопластинках для комбинации газовой хроматографии и масс-спектрометрии была показана в работе [77], где для разделения использовались насадочные колонки, а также в работе [78] с разделением на капиллярных колонках. Однако в целом целесообразность применения фотографического метода регистрации в хромато-масс-спектрометрии, по всей видимости, оправданна только в отдельных специальных случаях. [c.295]

Такую высокую степень разделения получили, конечно, за счет уменьшения скорости разделения. В то время как разделение на капиллярной колонке отнимало 1 ч, препаративное разделение отнимало 7,5 ч. Препаративное разделение данной смеси без медленного программирования температуры колонки характеризовалось гораздо меньшей степенью разделения. [c.148]

Для решения задачи разделяемую пробу пропускали последовательно через насадочную и капиллярную колонки, работающие в независимых режимах газовых потоков. Такая система позволяет получать хроматограммы, по эффективности не уступающие капиллярным колонкам и, вместе с тем, применять для разделения фазы, которые не наносятся на капилляр (например, бентон-34). В итоге эта схема позволяет в большой степени влиять на селективность разделения на капиллярной колонке. [c.31]

Основным в схеме составной насадочно-капиллярной колонки, по-видимому, следует считать возможность существенного влияния (без потери эффективности) на селективность разделения на капиллярной колонке, которая обычно ограничена трудностью нанесения многих селективных неподвижных фаз на стенки капилляра. [c.33]

Однако все широко используемые в настоящее время инструментальные методы анализа (кроме масс-спектрометрии) характеризуются чувствительностью определения, во многом уступающей чувствительности детекторов газового хроматографа, и требуют накопления довольно больших количеств образца. Увеличение же нагрузки на газохроматографическую колонку приводит к снижению эффективности разделения, тогда как накопление необходимого количества образца повторным хроматографированием малых доз связано с неоправданными потерями времени. Кроме того, совершенно очевидно, что такой путь абсолютно неприемлем при исследовании сложных многокомпонентных смесей, разделенных на капиллярных колонках. [c.174]

По нашим многолетним данным можно считать допустимыми погрешности интенсивностей главных пиков спектра до 15—25% (отн.), если такие спектры сняты для веществ, разделенных на капиллярных колонках, и 10—15% при использовании насадочных колонок (при расчете по 3—4 масс-спектрам). [c.118]

Рис. 31. Разделение на капиллярной колонке со стенками, покрытыми графитированной сажей

Рис. 74. Разделение на капиллярной колонке фракции, полученной при перегонке сырой нефти.

Рис. 1. Экспрессное разделение на капиллярной колонке малого диаметра [7]. Колонка 30 см, диаметр 50 микрон, фаза 0 /-1, Г=72"С, ОР = 0.45 атм.

Хроматографическое разделение на капиллярной колонке с армином SD [8]. [c.290]

Масс-спектры веществ, разделенных на капиллярных колонках. [c.184]

Анализ микропроб, разделенных на капиллярных колонках в газовой хроматографии, методом протонного резонанса с усреднением по времени. [c.192]

Создание капиллярной газовой хроматографии позволило значительно увеличить эффективность газохроматографического метода. Впервые разделение-на капиллярной колонке осуп ествлеио Голеем в 1956 г. Современный газовый хроматограф с капиллярной колонкой часто сочетается с масс-спектрометром, применяемым в качестве детектирующего устройства. [c.583]

Для анализа микропрнмесей компонентов, находящихся в воздухе, питьевой воде, сточных водах и биологических жидкостях, исследователи успешно сочетают концентрирование примесей на колонках с пористыми полимерными сорбентами, газохроматографическое их разделение на капиллярных колонках и идентифицирование с помощью масс-спектрометра. [c.128]

Рис 7-49 Хроматограммы проб сыворотки крови полученные при разделении на капиллярной колонке на внутренние стенки которой нанесена неподвижная фаза Колонка 1 О мм (внутр диам) X 1 м неподвижная фаза силикагель, модифицированный С18 (размер частиц 10 мкм) исходный элюент метанол/вода (75/25) конечный элюент 100%-ный метанол экспоненциальный градиент (кривая No 9 программатора состава растворителя фирмы Waters) объемная скорость 40 мкл/мин, детектор УФ, 254 нм [c.207]

Возможность применения длинных капиллярных трубок для газо-жидкостной хроматографии была указана А, Мартином Ц58] и М. Голей [159]. По сравнению с обычными колонками подобные 1 апиллярные колонки, на внутренней поверхности которых нанесен нелетучий растворитель, характеризовались более высокой эффективностью разделения и сравнительно малым временем удерживания. Первые исследования Р. Скотта с нейлоновыми капиллярами показали, что подобные колонки с нанесенным растворителем пригодны для разделения углеводородных смесей [191]. Некоторые исследования в этой области по применению длинных стеклянных капилляров для анализа газов были выполнены автором настоящей книги [89]. Обнаруженное разделительное действие стеклянных капилляров было приписано различию в вязкостях газов. Возможно, здесь играла роль пленка адсорбционной воды на внутренней поверхности капилляра, способствовавшая хроматографическому разделению. Тем не менее роль вязкости здесь несомненна и она должна учитываться в уравнениях разделения на капиллярных колонках. [c.290]

Дикстра. Хотя это вопрос формулировки, я думаю, что данные о разделениях на капиллярных колонках указывают на то, что термин эффективность неудачен, когда имеется в виду число теоретических тарелок колонки. Его лучше применять для определения разделительной способности двух веществ с коэффициентами распределения, различающимися на 10%. Теперь же получается, что иногда при низких временах удерживания эффективность возрастает до высоких значений, тогда как разрешающая способность низкая. Даже при длительных временах удерживания, при которых разрешающая способность повышается с увеличением числа теоретических тарелок, эффективность растет только пропорционально корню квадратному из этого числа. Это делает термин эффективность неудачным, так как повышение теоретических тарелок от 5000 до 50 000 приводит лишь к в три раза большей степени разделения. Вместе с тем мы заинтересованы в высокой степени разделения. [c.173]

Рис. У11.25. Хроматограмма продуктов каталитического гидродехлорирования хлоруглеводородов [148], полученная после гидрирования их в токе водорода в стеклянной трубке (8 см х 4 мм) с палладиевым или платиновым катализаторами при 200—250°С. Разделение на капиллярной колонке (25 м X 0,25 мм) с 0У-1 при программировании температуры (50—250°С) с ПИД. А — смесь ПХБ, полихяорнафтаналинов, полихлоралканов В — та же смесь после гидрирования с палладиевым катализатором С — та же смесь после гидрирования с платиновым катализатором.

Селективность ПФД к фосфору (длина волны 525 нм) оказалась полезной (см. раздел 2) при обнаружении в воздухе паров иприта и фосфорорганических ОВ (зарин, зоман, диметилфосфонат идр.) [16]. После разделения на капиллярной колонке с силиконом компоненты элюата были идентифицированы в системе ПИД/ПФД с привлечением величин удерживания. Информативность (см. гл. I) такой идентификации может достигать 80—85%. [c.426]

Компьютерная идентификация с помощью библиотеки масс-спектров (масс-спектр 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина изображен на рис. Х.9) позволила расшифровать сложную смесь органических соединений фракции 2 (см. табл. Х.7), разделенную на капиллярной колонке хромато-масс-спектрометра (см. хроматограмму на рис. Х.8). [c.566]

МЛ. Таким образом, элюируемые фракции могут либо направляться непосредственно в кювету в пролетном режиме (англ. оп-Ше-Пу), либо после промежуточного накопления и последующего испарения спектрофотометрироваться в газообразном состоянии. После разделения на капиллярных колонках при помощи спектрометра с дифракционной решеткой модели Регк1п-Е1тег 457 из 1 мкл введенной пробы были по- [c.270]

Р. Шварц и Д. Брассекс провели разделение на капиллярных колонках сложной смеси углеводородов, аналогичной составу нефтяной фракции 28—114° С [218]. Эта работа показала широкие [c.85]

Е. И. Багрий и П. И. Санин применили метод многократной экстракционной кристаллизации для выделения из бензиновых фракций нефтей концентратов циклических углеводородов определенного строения, главным образом мостиковых би- и трициклических углеводородов состава Се—Си. Полученные экстракты подвергались хроматографическому разделению на капиллярной колонке (/ = 75 м, d = 0,25 мм) с применением неподвижных жидких фаз — дибутилтетрахлорфталата и сквалана. Мостиковые углеводороды состава С9 идентифицировались путем сравнения их относительных удерживаемых объемов с данными, опубликованными в работах [15, 106]. [c.100]

Теоретическое рассмотрение и первые опыты с программированием температуры при разделении на капиллярных колонках, проведенные Хэбгудом и Харрисом [17], показали, что в этом случае даже очень малые скорости повышения температуры могут значительно снижать длительность анализа. Так, например, изотермический анализ нефтяной фракции, содержащей более 122 [c.199]

В лаборатории автора также проводили исследование крекинг-бензинов с помощью методик удаления [47] олефины удаляли серной кислотой, нормальные парафины — молекулярным ситом 5А. Разумеется, индивидуальный анализ сложных смесей насыщенных и ненасыщенных углеводородов с помощью методики удаления осуществить очень трудно, если использовать насадочные колонки. В этой связи представляет интерес осуществленное Мак-Юэном [48] сочетание абсорбции кислотой и разделения на капиллярной колонке. Методика использования для определения состава выхлопных газов, естественно, применима и к крекинг-бензинам. [c.166]

Из табл. 8 видно, что из-за больших размеров группы СНз, ван-дер-ваальсов радиус которых (2,0 А) больше полутолщипы плоского бензольного кольца (1,85 А), л1-ксилол может приблизиться к базисной плоскости графита только одним атомом углерода, а и- и о-ксилолы двумя атомами углерода. Поэтому на графитированной саже л1-ксилол выходит значительно раньше п- и о-ксплолов. Бензольные кольца п- и о-ксилолов при наиболее благоприятной ориентации контактируют с базисной плоскостью графита одинаковым числом атомов углерода кольца. Поэтому различие в энергии адсорбции п- и о-ксилолов на графитированной саже незначительно и они на ней плохо разделяются (по крайней мере на примененной в работе [181] короткой колонке с сажей небольшой удельной поверхности). Следует отметить практически полное разделение м- ж смеси о- и и-изомеров на этой колонке с эффективностью всего только в 2000 теоретических тарелок, тогда как для такого же разделения на капиллярной колонке со скваланом необходимо не менее 70 ООО теоретических тарелок. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология