Асфальт окисление его

Смазочные масла в процессе эксплуатации загрязняются посто-ронними примесями, разрушаются в силу происходящих в них самих химических реакций, поэтому возможность их восстановления вызывает постоянный интерес [122]. В турбинных маслах постепенно накапливаются соединения кислотного характера и в конце концов отлагается твердый шлам, который иногда представляет собой эмульсию масла и воды, стабилизированную твердыми частицами эти эмульсии — асфальтены, возникшие при окислении масла. Могут отлагаться и смолистые твердые вещества [123]. [c.507]

При окислении ТНО часть масел превращается в смолы, часть смол переходит в асфальтены. В результате количество смол практически остается неизменным, а отношение А/С и (А+С)/М приближается к оптимальным значениям. Наибольшее распространение получило производство окисленных битумов. [c.74]

Значительную стойкость природным нефтяным эмульсиям придает обычно присутствующий в нефти эмульгатор, который адсорбируется на поверхности диспергированных частиц. Эмульгаторами для нефтяных эмульсий являются коллоидные растворы смолы, асфальтены, мыла нафтеновых кислот, а также тонко диспергированные глины, мелкий песок, суспензии металлов и др. Они обладают способностью прилипать к поверхности раздела двух фаз) эмульсии, образуя защитную броню глобулы. Эмульгаторы, которые способствуют образованию эмульсии масла в виде глобул в дисперсионной среде —воде (гидрофильные эмульгаторы), представляют собой коллоидные растворы веществ, активных в воде, т. е. растворяющихся или разбухающих в ней (например, щелочные мыла, белковые вещества, желатин). Вещества, растворимые в маслах (например, смолы, известковые мыла, окисленные нефтепродукты), носят названия гидрофобных, или олеофильных эмульгаторов. В этой эмульсии вода содержится в виде глобул, взвешенных в дисперсионной среде — нефти. [c.11]

Твердые парафиновые углеводороды в этих условиях не претерпевают превращения. Смолы, асфальтены и другие вещества, подавляющие кристаллизацию парафина и вызывающие, как указывалось выше, необходимость в пиролитической перегонке парафиновой массы, при этом полностью разлагаются, вследствие чего парафин без труда можно выделить из полученного продукта при помощи обычных процессов депарафинизации. Получаемый парафин низкотемпературной гидрогенизации отличается весьма низким содержанием серы и значительным преобладанием углеводородов нормального строения. Он в частности, особенно пригоден в качестве исходного сырья для химической переработки окислением и другими процессами. [c.50]

Битумная установка непрерывного действия колонного типа предназначена для получения окисленных нефтяных битумов. В качестве сырья служат гудроны, полугудроны, асфальты деасфальтизации нефтяных остатков, остатки термического крекинга и их смеси, а для тяжелых нефтей — мазуты (остатки [c.105]

Нефти Ирака близки к нефтям Ирана их можно сравнивать с окисленными нефтями пермского бассейна Западного Тексаса. Типична нефть месторождения Киркук она довольно парафинистая вплоть до газойлевых фракций и содержит парафин в масляных фракциях. В ней имеется около 35 % асфальтовых веществ, и остаток от прямой перегонки нефти может быть использован для дорожного асфальта. [c.58]

Котельные топлива представляют собой остаточные продукты атмосферной и вакуумной перегонки нефти. В них могут быть добавлены дистиллятные продукты прямой перегонки и деструктивной переработки нефти, каталитического и термического крекинга, коксования. Это обусловливает большие различия в составе и свойствах котельных топлив, а также малую изученность процессов их окисления. В остаточные продукты переходят практически все смолы, асфальтены, карбены и карбоиды, содержащиеся в нефти. С увеличением вязкости мазута концентрация этих веществ в топливе возрастает (табл. 2.10). [c.63]

Первые сведения об использовании нефти человеком доходят до нас из глубины веков. Древние египтяне применяли при бальзамировании асфальт (окисленную нефть). Нефтяные битумы использовались для приготовления строительных растворов и как смазка. Нефть являлась основой зажигательной смеси, известной как "греческий огонь". У южных побережий Каспийского моря нефть издавна применялась для освещения жилищ. Археологическими раскопками установлено, что за 6—4 тыс.лет до н.э. нефть добывалась на берегах Евфрата. Использовалась нефть и как лекарственное средство. [c.8]

Нейтрализацией известью верхнего слоя прудов кислого гудрона, смешением продуктов нейтрализации с асфальтом и последующим окислением воздухом изготовляют дорожный вяжущий материал. Этот процесс опробован на Ярославском НПЗ для старых прудов кислого гудрона. К кислому гудрону до окисления можно добавить полиэтилен, который блокирует водорастворимые соединения, и получить водостойкий вяжущий материал. Последний можно производить также термической обработкой водорастворимых соединений. [c.141]

Битумы из кислого гудрона обладают значительно меньшей погодостойкостью, чем природные асфальты, окисленные и остаточные битумы той же температуры размягчения, одинаковой погодостойкостью с пеком из угля и костей и более высокой, чем у торфяного и древесного пека. Ца практике битумы из кислого гудрона в чистом виде не применяют. Добавлением кислого гудрона к остаточным и окисленным битумам можно повысить растяжимость битумов при низких температурах. Продукт с высокой температурой размягчения может быть получен обработкой кислого гудрона пропаном при 32—46°С. [c.264]

Сырье — гудрон — с низа вакуумной колонны подается в теплообменники 1 и далее поступает в верхнюю часть окислительной колонны 4 (на 1 м ниже уровня продукта). В низ окислительной колонны компрессором 3 через воздушный ресивер 2 подается сжатый воздух (через маточник). Гудрон движется вниз, а воздух наверх, и при их тесном контакте протекает процесс окисления сырья. В результате окисления масла переходят в смолы, смолы — в асфальтены. Кислород воздуха, взаимодействуя с водородом, содержащимся в сырье, образует водяные пары. Возрастающая потеря водорода сопровождается полимеризацией сырья и его сгущением. Основное количество кислорода уносится с уходящими газами в виде паров воды и в меньшем количестве — в виде диоксида и оксида углерода или других соединений. [c.106]

Дисперсной фазой модельных систем служили асфальтены окисленного битума (серия В, табл. 4). Дисперсионная среда моделей серии В состояла из смеси парафино-нафтеновых (32%) и ароматических (45%) углеводородов и смол (23%), а серии 3 — лишь из ароматических (75%) углеводородов и смол (25%). [c.52]

Асфальтены окисленных битумов несколько богаче углеродом и водородом и беднее серой и азотом по сравнению с асфальтенами остаточных битумов [73]. Это, вероятно, объясняется тем, что масла и смолы, из которых образуются асфальтены, содержат меньше этих гетероэлементов. [c.24]

Соотношение смолы асфальтены в нефтях и ТНО колеблется широких пределах — (7 — 9) 1 в остатках прямой перегонки, до (1— 7) 1 — в окисленных остатках (битумах). [c.78]

Как указывает Трейбс [57], этот факт убедительно доказывает, что исходное органическое вещество нефти связано с зелеными морскими водорослями или другими морскими растительными формами и что органические остатки сохранялись в обстановке, исключающей окисление, т. е. в анаэробных условиях. Наличие хлорофилловых порфиринов может служить доказательством того, что процесс образования нефти протекал при относительно низких температурах. Из этого следует, что асфальт не является продуктом окисления, а представляет собой нормальный продукт, получающийся в процессе образования нефти в анаэробных условиях. [c.81]

Проведенные исследования показали, во-первых, что нефти площадей Шор-Су и Северный Риштан, подвергшиеся сильным гипергенным изменениям, различаются по структуре УВ. Продукты их гипергенных превращений (мальты, асфальты, озокериты) сохранили генетические черты этих нефтей — характерные особенности парафиновых и нафтеновых структур, они не стали однотипными несмотря на сильное окисление. [c.158]

Кроме сернистых соединений на окисление масел влияют и содержащиеся в них другие неуглеводородные компоненты, в первую очередь смолисто-асфальтеновые вещества. Эти продукты остаются в маслах в количестве нескольких процентов, особенно в высоковязких остаточных маслах (несмотря на глубокую очистку масел в процессе их производства). Смолисто-асфальтеновые вещества содержат в своем составе кроме углеводородной части еще кислород, серу, иногда азот. По [35, 89, 90], нефтяные смолы в концентрации до 1% стабилизируют масло, уменьшая его окисление (рис. 2.13). Увеличение концентрации смол выше 1% снижает их эффективность как естественных ингибиторов, а иногда даже повышает окисляемость масла. Предполагается, что снижение противоокислительной эффективности смол, а также их способность при высокой концентрации увеличивать окисляемость масел связаны с образованием асфальтенов. Сами асфальтены, внесенные в масло даже [c.68]

Таким образом, на основе литературных и собственных экспериментальных данных, полученных в лабораторных и промышленных условиях, установлены особенности образования и окисления коксовых отложений при окислительной каталитической конверсии тяжелого нефтяного сырья. Установлено, что в процессе коксообразования на катализаторах оксидного типа при окислительной конверсии тяжелого нефтяного сырья протекают реакции окисления, дегидрирования, деалкилирования, деструкции, полимеризации и ноли-конденсации асфальто-смолистых веществ, причем окислительное консекутивное превращение коксовых отложений приводит к более глубокой химической конверсии, чем термическое превращение. [c.95]

Следует, однако, иметь в виду, что понятия смолы и асфальтены могут относиться к весьма различным продуктам. Влияние этих продуктов на окисление нефтяных углеводородов может быть также разным. Смолистые продукты ароматического характера, содержащиеся в масляных дистиллятах и в остатках и легко растворимые в феноле, будучи внесенными в масло в концентрациях 1—2%, снижают его окисляемость, т. е. являются [c.68]

Сульфокислоты разделялись на основании различной их растворимости различные фракции затем десульфировались путем гидролиза водой с образованием органических веществ, которые в свою очередь по различной растворимости разделялись на углеводороды и окисленные соединения (нейтральные смолы и асфальтены). Полученные таким образом углеводороды изучались затем по методу Уотермана с целью общего определения структуры. Результаты рассматриваются более полно ниже, в разделе Сульфированные нефтяные фракции . [c.523]

Для тяжелого нефтяного сырья предложена схема образования н окисления коксовых отложений в реакторе, включающая последовательное (консекутивное) термическое и окислительное превращение преимущественно асфальто-смолистых соединений, а также полициклических ароматических углеводородов на катализаторах, включающих оксиды [c.95]

Мысль, что окисление [27] могло бы вызвать превращение нефти в асфальт, основывается на том, что в хорошо известных случаях (нанример, Тринидад) присутствие отложений асфальта оказывается тесно связанным с миграцией жидкой асфальтовой нефти из глубины на поверхность здесь она подвергается испарению [c.540]

Возможность такого соединения групп нри конденсационном окислении легко видна. Атомы серы и кислорода могут быть включены и связаны таким образом, чтобы обладать свойствами, соответствующими свойствам этих элементов в настоящих асфальтах. [c.544]

Чувствительность асфальтов к свету [79—80], выражающаяся в уменьшении растворимости, очевидно, связана с изменением степени коллоидной дисперсии. Это явление пе изучалось в отношении состава или условий продуктов, показывающих ее. Возможно, что свет ускоряет окисление и тем самом влияет на растворимость и коллоидальные условия. [c.548]

Весьма инетересное применение метода ГПХ нашли авторы работы [32], которые оценили, как исключаются асфальтены из пор катализатора, применяемого при каталитическом гидрообессеривании остатков. Образец катализатора с известным распределением по размерам пор, погружают в нефтяной остаток с известным содержанием асфальтенов. Объем взятой навески остатка в 3 раза превышает общий объем пор взятой навески катализатора. Катализатор с остатком вьщерживают в автоклаве при постоянной температуре в течение 4 ч до установления равновесия, перемешивая каждые 1,5 ч. Для исключения возможности окисления воздухом свободное пространство автоклава заполняется азотом. После достижения равновесия жидкость, не проникшая в поры катализатора (наружная), сливают через сетку и анализируют методом ГПХ с получением распределения по размерам молекул и частиц и определением содержания металлов (ванадия, никеля). Жидкость, проникшая в поры катализатора (внутренняя), экстрагируется из катализатора последовательно бензолом и смесью метанола и бензола (1 1). После отгонки растворителя, оставшуюся жидкость анализируют так же, как и наружную часть остатка. [c.38]

Здесь особенную роль играют два главных фактора. Во-первых, каталитическое влияние, испытываемое при реакциях окисления, в силу присутствия сернистых примесей. Во-вторых, тот факт, что асфальтены и непредельные соединения окисляются сильнее, чем передельные. , [c.88]

Анализ усовершенствованными методами для — OOR, —ОН, и =С0 групп дал значение для всего кислорода, определенного отдельно как элемент. Это доказало, что образование эфира не является главной реакцией при образовании асфальта окислением воздухом. Эти данные и отдельные приведенные ниже исследования показали, что ангидриды и лактоны не являются нри этом главными компонентами. Анализ показал следующее [c.543]

Озонированный и сульфированный битум Окисленные растворимые асфальтены Окисленные и сульфированные асфальтены Окисленные и сульфометилированные асфальтены Окисленные и обработанные щелочью асфальтены после реакции с диазотированной сульфаниловой кислотой Метанольный экстракт битума Водный экстракт битума Сульфокислый водный экстракт Асфальтогеновые кислоты [c.480]

Изготовляют их из окисленных продуктов прямой перегонки нефти и компаундированных окисленных и иеокисленных продуктов, получаемых при прямой переголке нефти и экстракционном разделении нефтс1тродуктов (асфальты деасфальтизации, экстракты с елект И1 Пой очист ки). [c.140]

Т.А. Ботнева, Я.А. Терской, Н.С. Шулова, изучавшие карбонилсодержащие соединения, главным образом связанные со смолисто-асфальтено-выми компонентами нефти, на примере окисленных нефтей Прикаспийской впадины установили различия в составе этих соединений. Соотношение в нефтях содержания кетонов и кислот не зависит от степени окислен-ности нефти и суммарного содержания карбонильных и кислородсодержащих соединений, различия в их распределении характерны для нефтей разных стратиграфических комплексов. Так, в нефтях, залегающих в палеозойских отложениях, величина отношения кетоны/кислоты изменяется от О до 0,10, а в мезозойских отложениях - от 0,36 до 0,83. Эти пока немногочисленные данные позволяют предположить, что нефть наследует такую характеристику смол, как состав кислородсодержащих соединений. [c.33]

При высоких температурах на металлических поверхностях, омываемых маслом, образуются отложения, напоминающие лак. Эти отложения имеют гладкую блестящую поверхность светложелтоватого, коричневого или черного цвета. Они представляют собой продукты глубокого окисления компонентов масла и имеют такой химический состав карбены и карбоиды 70—80%, асфальтены и гидроксикислоты до 10°/о, масло и нейтральные смолы 15—25% [96]. Лаковые отложения неоднородны и по элементному составу. В зависимости от качества масла и топлива, от температуры и других факторов состав лака может колебаться. В среднем в лаковых отложениях содержится 81—85% углерода, 7—9% водорода и 7—9% кислорода. Причина образования лаковых отложений при окислении масел на металлических поверхностях была установлена Н. И. Черножуковым Н С. Э. Крейном еще в 1932 г,. [80]. Было показано, что лакообразные вещества представляют собой продукты конденсации гидр-оксикислот. Позднее это было подтверждено при испытании на двигателях. [c.73]

Недавняя работа Сперлинга [96] представляет собой первую попытку разрешения этой трудной задачи. Сульфокислоты разделялись на группы на основании различной их растворимости различные фракции их затем десульфировались методом гидролиза водой с получением исходных органических молекул эти последние на основании различной растворимости в свою очередь подвергались разделению на углеводороды и окисленные соединения (нейтральные смолы и асфальтены). Углеводородные фракции изучались по методу Уотермана с целью общего Определения структуры. [c.537]

При переходе к тяжелому нефтяному сырью увеличивается доля коксовых отложений, образованных за Счет реакций конденсации термически нестабильных компонентов и исходных коксогенных соединений ( асфальтенов и смол). В литературе в основном приводятся результаты исследований, касающиеся образования и окисления углеродистых отложений на железоокисных катализаторах при переработке легкого углеводородного сырья, не содержащего гетеросоединений и асфальто-смолистых веществ. Тем не менее, общие закономерности образования и выгорания коксовых отложений, полученные для низкомолекулярного углеводородного сырья, могут быть использованы при исследовании же-лезоокисных катализаторов переработки тяжелого сернистого нефтяного сырья. [c.62]

Нужно вспомнить, что общепринятая сернокислотная очистка всегда причиняла значительные неудобства. Смолистые и асфальтовые вещества, некоторые реакционноспособные соединения серы и азота и углеводороды не могут быть выделены в чистом виде. Кроме того, сброс продуктов реакции и извлечение отработанной кислоты затруднителен и дорог. При сольвептной экстракции, однако, продукты с высоким содержанием парафинов противостоят окислению и сравнительно свободны от коксообразующих веществ, которые извлекаются в виде экстракта, пригодного для дальнейших превращений, например в асфальт или котельное топливо. Экстракция используется в таких процессах, как обработка газойлей и керосиновых дистиллятов для получения высококачественных реактивных и дизельных топлив и для повышения качества исходного сырья каталитического крекинга [61]. Выделение ароматических углеводородов высокой концентрации этим методом применяется в больших масштабах. Он стал особенно важным в военных условиях 1940—1945 гг. для производства нитротолуола и для других химических производств [62, 63]. [c.275]

Из чистой нефти (Средний Восток) в лаборатории был получен продукт, растворимый в нормальном пентане и нерастворимый в жидком пентане, с содержанием кислорода около 1 % и с эбулио-скоппческим молекулярным весом порядка 800. Как указывалось, смолы, подобные упомянутым, могут быть приготовлены окислением фракций тяжелого газойля или смазочного масла, дальнейшее же окисление смол любого источника дает продукты, напоми-пающ ие асфальтены из природных асфальтов. [c.538]

Низкие значения кислотных чисел для обоих продуктов и высокие значения чисел омыления для карбоидов указывают на образование эфиров при окислении. Необходимо отметить, что с количественной точки зрения карбены и карбоиды являются последней ступенью нерастворимости и тугоплавкости в ряду от жидких нефтей до самых твердых асфальтов. Они являются такими компонентами, которые, как предполагают, способны составлять значительную часть веществ, подобных грэгамиту и альбертиту, и именно ими обусловлены характерные свойства. [c.540]

Быстрый рост промышленности асфальтов в связи с потребностями дорожного строительства сделал необходимым создание реального метода окисления различных битуминозных продуктов. Химические исследования не привели к созданию такого метода, а то, что многие важнехотие свойства являются физическими по своему характеру, дало толчок к изучению физической структуры целого ряда битумов. Хотя результаты еще не полные, но они могут быть полезными. [c.544]