Кобальт ацетилацетонат, как катализатор при

Скорость разложения надкислоты практически не зависит от валентного состояния кобальта в катализаторе. Значения скоростей разложения надкислоты и выделения СО2, а также брутто-энергий активации для этих двух реакций в случае ацетилацетонатов двух- и трехвалентного кобальта совпадают, т. е. одна из стадий окислительно-восстановительного процесса Со +5 Со + действительно протекает значительно быстрее другой стадии. При каталитическом разложении надкислоты образуется заметное количество двуокиси углерода [118, 119] по реакциям [c.148]

Аналогичный ряд получен и для гидрирования циклогексена. Незначительное каталитическое действие ацетилацетона хрома в сравнении с ацетилацетонатом кобальта наблюдалось также при гидрировании циклогексена [164]. Низкая активность комплекса, содержащего титан, скорее всего связана с возможной дезактивацией катализатора. При гидрировании олефинов в присутствии растворимого [c.74]

Среди исследованного ряда катализаторов соединения кобальта-товарные продукты, а ацетилацетонаты металлов получали известными способами [4]. [c.51]

В качестве катализаторов реакции были исследованы ацетилацетонаты некоторых металлов П1 группы периодической системы, а также марганца (II), хрома (III), кобальта (II), железа(1П), никеля (II) и меди (II). Для изучения влияния лигандного окружения центрального. атома металла катализатора на состав образующихся продуктов реак- [c.47]

Опыты по окислению циклогексена кислородом проводили в кинетическом режиме в отсутствие растворителя при температуре 70°С. Схема установки, подготовка исходных веществ, методика эксперимента и анализа продуктов реакции окисления приведены в [2]. Среди исследованного ряда катализаторов соединения кобальта — товарные продукты, а ацетилацетонаты металлов получали известными способами [3]. [c.48]

Отличительной особенностью катализа ацетилацетонатами, кроме меди и соединениями кобальта, является участие этих катализаторов в реакциях продолжения цепи, которые приводят к дополнительному образованию продуктов. [c.54]

Кобальтовые катализаторы." В реакционную систему кобальт можно вводить в виде металла [18, 19], гидроокиси, карбоната [19], сульфата [20, 21], ацетилацетоната, солей жирных кислот [22, 23], так как в ходе реакции все они превращаются в карбо- [c.44]

Диизобутилен Нониловый альдегид, диальдегид Ацетилацетонат кобальта (главный катализатор) и карбонил железа (дополнительный катализатор, для сокращения периода индукции) 201 бар, 160° С. Выход 85% за 40 мт [650] Со — ацетоуксусный эфир (главный катализатор) и нонанилкарбонил кобальта 201 бар, 160° С. Выход 85% за 40 мин [650] Ацетилацетонат кобальта 200 бар, 140° С, период индукции 50 мин [650] [c.813]

Из других катализаторов уретанообразования можно отметить гидроокиси и алкоголяты щелочных металлов, щелочные соли карбоновых кислот, соединения свинца, сурьмы, цинка, меди, кобальта, ацетилацетонаты металлов и др. [75]. Щелочи и ацетаты щелочных металлов проявляют большую активность, будучи предварительно введенными в раствор ROH, в то время как фенолятам и алкоголятам это не свойственно. Полагают, что этот факт мо- [c.64]

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 6.11. Окисление циклогексана (/) осуществляется в растворе уксусной кислоты, взятой в десятикратном избытке, при 90 °С. К смеси добавляется ацетилацетонат трехвалентного кобальта (в количестве 3,5 кг/м ) и ацетальдегид (до 2 кг/м в расчете на вводимое сырье). Продолжительность реакции измеряется долями секунды. Оксидат с высоким содержанием адипиновой кислоты поступает в отделение 2, в котором происходит регенерация уксусной кислоты и непрореагировавшего циклогексана. Там же осуществляется выделение образовавшейся в ходе реакции воды. При последующей nepepa6otKe (5) от сырой адипиновой кислоты отделяются катализатор и побочные продукты реакции. Затем адипиновая кислота подвергается рафинации (4). Для производства 1 т адипиновой кислоты е чистотой 99,7% (масс.) расходуется 800 кг циклогексана. По сравнению с процессом получения адипиновой кислоты по двухстадийному методу с применением азотной кислоты на второй стадии, процесс фирмы Asahi технологически более прост и не связан с образованием труднореализуемых продуктов производства. [c.189]

Комплексные катализаторы на основе ацетилацетоната кобальта и железа — А1(С2Н5>з— 2,2-дипиридил. Наибольшая активность при соотношении 2,2-дипиридил ацетилацетонат =1 1 16951 [c.621]

II и III групп пригодны также неполностью алкилированные соединения типа R, MeX , где X — водород, галоген или алкокси-группа. Из соединений переходных металлов, кроме галогенидов, эффективными компонентами катализатора являются алкил-галогениды, галогепоксиды, ацетилацетонаты, причем главным образом таких металлов, которые имеют первый потенциал ионизации ниже 7 эв этому условию, в частности, отвечают соединения высшей валентности титана, циркония, ванадия, хрома, железа, кобальта (потенциал ионизации 6.7—6.9 эв). Для приготовления катализатора можно использовать производные переходных металлов любой валентности, но в каталитическом комплексе чаще всего участвуют их соединения с пониженной валентностью. [c.404]

В более жестких условиях (при / 140—190 °С и давлении водорода примерно 60атм) смеси карбоксилатов металлов и триэтилалюминия (соотношение алюминий карбоксилат 3 или 4 1) катализируют восстановление ароматических колец. Порядок активности металлов таков никель >> кобальт > железо > хром > медь. Растворы катализаторов имеют темную окраску, но истинно гомогенны [177]. Аналогичные результаты получаются при использовании ацетилацетонатов металлов (2-10 М) и триэтилалюминия (соотношение алюминий металл от 6 до 8 1) [178]. Другие соли металлов не так эффективны, как в реакции гидрирования олефинов. Введение алкильных групп в ароматическое кольцо уменьшает скорость гидрирования. Величина энергии активации для гидрирования бензола составляет 9,6 ккал [179]. Как и в случае олефинов, скорость гидрирования описывается уравнением —d[H ldt == [Нг] [катализатор] и не зависит от концентрации субстрата. Активное промежуточнбе соединение, по-видимому, стабилизируется аре-новыми лигандами, которые последовательно восстанавливаются вначале до циклогексадиена (медленно), затем до циклогексена и, наконец, до циклогексана (быстро) [179]. [c.71]

Высококрнсталлические полимеры проииленоксида были получены Камбара, Хатано и Сакагучи [371] с комплексными катализаторами, содержащими переходные металлы с низкой валентностью. Наилучшими среди исследованных катализаторов оказались ацетилацетонаты кобальта, хрома, ванадия и титана в сочетании с триэтилалюминием. [c.81]

Глузман, Дашевская и Бодня [41] исследовали полимеризацию окиси этилена и нашли оптимальные условия синтеза полиэтиленоксидов различного молекулярного веса. Наибольшая скорость полимеризации окиси этилена достигается с катализаторами Ве(0Н)2 и Mg(0H)2 ири этом наблюдается непрерывное увеличение молекулярного веса образующегося полимера [42]. Катализатор из алкилов алюминия, магния или цинка, обработанных водой, полимеризует окись этилена ири комнатной температуре [77]. Высококристаллический проииленоксид с высоким молекулярным весом образуется с хорошим выходом нри применении в качестве катализаторов ацетилацетонатов кобальта, хрома, ванадила и титанила в сочетании с триэтилалюминием [43]. [c.223]

Отметим, что в последнее время обнаружена каталитическая активность солей переходных металлов в растворе, т. е. гомогенных катализаторов, в гидрировании олефинов и ароматических соединений. Например, в гидрировании циклогексена в растворе гептана наиболее активны ацетилацетонаты кобальта и хрома [427]. Менее активны ацетилацетонаты марганца, молибдена, ванадия, рутения и титана. Таким образом двухпиковая картина изменения каталитической активности соединений металлов 4-го периода наблюдается и в случае чисто гомогенной системе. Очевидно, что здесь ни о каких дублетных или многоядерных активных центрах говорить нельзя, а вероятнее образование я-комплексов. [c.130]

В составе катализаторов Циглера—Натта соединения переходных элементов (обыкновенно используются галогениды, оксигалогениды, ацетилацетонаты, алкоголяты, ацетаты, бензоаты, комплексные галогениды и др.) восстанавливаются сокатализаторами (гидридами, алкилатами, арилатами, алкилгалогенидами, реактивом Гриньяра, цинком металлическим или металлами, расположенными в ряду напряжений выше цинка) до низшей степени окисления (титан, цирконий, гафний — до 3- и 2-валентных) или до металла (например, никель, кобальт, платина) в зависимости от соотношения и природы компонентов, чем и определяется характер полимеризации. Так, например, добавки к AIR3 платины, кобальта, никеля [420] в виде коллоидов или ацетилацетоната вызывают тримеризацию - -олефинов добавка три- или тетраалкилтитаната либо цирконата также дает димер или тример этилена [20, 21, 280], но в основном катализаторы с добавками соединений титана, циркония, тория, урана к AIR3 вызывают глубокую полимеризацию. Обычно это гетерогенные системы, твердый осадок в которых может быть частично (иногда и полностью) диспергирован до коллоида. Катализаторы Циглера—Натта, содержащие соединения титана, являются одними из лучших [c.411]

I и IV без инициирующей добавки, а также в присутствии III и гидроперекиси изопропилбензола (ГПИБ). Торможение процесса окисления в присутствии ацетилацетонатов кобальта было объяснено участием катализатора в реакции обрыва цепей с образованием малоактивного продукта [7] [c.143]

В качестве катализаторов для окисления минеральных масел в кислоты были прелложены ацетилацетонаты марганца, церия, нике.ля, кобальта или цинка. Одновременно можно прибавлять и окислы. металлов. [c.1007]

Окисление циклогексена в присутствии соединений кобальта изучали с целью исследования влияния окружения у центрального атома катализатора на состав и пути образования продуктов реакции. В качестве катализаторов были исследованы стеарат, иальмитат, лаурат, ацетилацетонат кобальта (И) и Со (Salen). Накопление продуктов реакции окисления исследовали при различных концентрациях катализатора, которые меняли в нтервале (0,5 -2,5) 10 моль/л. Типичный вид кинетической кривой накопления суммы продуктов реакции окисления циклогексена в присутствии Со (асас)2 приведен на рис. 3. Аналогичный вид имеют кривые, полученные при катализе процесса другими соединениями кобальта. [c.53]

Исследованы кинетические закономерности окисления циклогексена молекулярным кислородом в присутствии ацетилацетонатов скандия, лаитана, неодима, никеля, железа, марганца, хрома, меди и кобальта. Предложена общая схема образования основных продуктов окисления — гидроперекиси, окиси, спирта и кетона. Получено уравнение адекватно описывающее общую скорость накопления продуктов реакции (расходования циклогексена) с учетом стадии гетерогенизацни гомогенного катализатора во времени. [c.127]

В недавнем патенте описывается получение высокомолекулярных, высококристаллических полиуглеводородов нутем полимеризации этилена или пропилена с системами катализаторов, содержащих соединение переходного металла IV—VIII групп и гидрид- или алкилбора [27]. Из бор-гидридов чаще всего применяют диборан, хотя в качестве компонентов катализатора упоминают также пентабораны и высшие бораны. Эффективными сокатализаторами являются триалкилбор, например трибутилбор, или комплексные соединения, например натрийтетрафенилбор. В качестве соединений переходного металла могут быть применены соли минеральных кислот, например четыреххлористый титан или хлористый кобальт, алко-ксиды, например тетрабутилтитанат, или комплексное соединение, например ацетилацетонат титана. Предпочтительное молярное соотношение гидрида или алкила бора и соединения металла обычно составляет от 1 1 до 8 1. [c.281]

Катализаторами отверждения П. л. и э. служат третичные амины (триэтилендиамин — дабко , триэта-ноламин и др.), алкилкарбоксилаты и алкилгалогени-ды цинка, четырехвалентного олова, ацетилацетонаты железа, кобальта, марганца, меди и др., нафтенаты, октоаты, стеараты никеля, хрома, цинка. [c.31]

Из вышеприведенного материала видно, что катализаторами в реакции изоцианатов со спиртами являются десятки металлсодержащих органических соединений. К ним, например, относятся алкилкарбоксилаты, алкил-галогениды Sn (IV) (дибутилдиацетат олова, дибутилди-хлорид олова и т. д.), октоаты, стеараты и нафтенаты хрома (III), никеля (II), цинка (II), висмута (II), железа (III), олова (II) и др. ацетилацетонаты железа (III), свинца (II), меди (И), марганца (III), кобальта (И) и др. [c.217]

Трудности, возникающие при гетерогенном каталитическом гидрировании каучуков, послужили толчком к поискам методов гомогенного гидрирования. Принципиальная возможность гидрирования олефинов в присутствии растворимых в углеводородах катализаторов Циглера была показана в работе [37]. Позднее для этих целей предложили двухкомпонентные катализаторы Циглера, состоящие из триизобутилалюминия и ацетилацетонатов кобальта (П1), хрома (П1), молибдена (VI), железа (П1), марганца (И1) или изо-пропилтитаната [35, 36, 38—41]. Гидрирование полимеров и сополимеров бутадиена с растворимыми катализаторами легко протекает при низких давлениях водорода и температурах 40—60 °С. [c.50]

В дальнейшем происходит неупорядоченный рост цепи с образованием различных алюминийалкилов, молекулярновесовое распределение которых подчиняется закону Пуассона. На второй стадии происходит регенерация А1(С2Нд) при вытеснении олигомерных олефинов в результате взаимодействия этилена с алюминийалкилом. Обычными катализаторами этой реакции ж-ляются никель и кобальт. При добавлении к смеси алюминийалкилов небольшого количества ацетилацетоната никеля быстро образуется тонкая черная суспензия, которая взаимодействует с этиленом при 90-120°С и давлении 10-100 атм. Особое внимание следует обратить на отделение никелевого катализа- [c.106]

Ацетилацетонат меди является хорощим катализатором при по-, лучении соответствующих альдегидов или кислот жидкофазным окислением толуола или этилбензола кислородом или воздухом. Скорость реакции периодически повыщают добавлением неорганического адсорбента, например окиси алюминия или кизельгура Нагреванием при 160—300° С и пониженном давлении 1 моль ацетилацетоната меди с 2 моль нитрила, содержащего группировку [ = С(СМ)2]2, получаются полимерные продукты. Так, например, был получен черный нерастворимый и неплавкий полимер (содержание меди 17%) мозаичной структуры, в котором атом меди координирован с макроциклическим азотсодержащим лигандом Ч Олефины можно полимеризовать при наличии смещанного катализатора из ацетилацетоната меди и триэтилалюминия или диэтилалюминийхлорида . Полиэтилен ударопрочный получается полимеризацией этилена при низком давлении (до 45 ат) в растворителе при 80— 180° С в присутствии ацетилацетонатов, например меди, никеля, кобальта, платины или иридия, и треххлористого титана . [c.287]

Предложено много путей промышленного применения соединений Со(1П), самый важный — использование их в качестве катализаторов для разнообразных реакций. Алкилароматические соеди-. нения, например толуол или бензол, окисляются в жидкой фазе газообразным кислородом или воздухом до альдегидов или кпслот в присутствии ацетилацетоната Со (III). Скорость реакции периодически увеличивают путем прибавления к системе неорганического сорбента, AI2O3 или кизельгура это удваивает также и выход Ацетилацетонат кобальта (III) и галогениды алюмннийалкила катализируют полимеризацию бутадиена, давая полимеры с узким распределением молекулярных весов, если катализатор выдерживается в течение определенного времени до начала полимеризации ". Утверждают, что по крайней мере на 93°/о образуется цис-структура ". Ацетилацетонат Со(1И) особенно интересен как компонент растворимой каталитической системы для стереоспецифической полимеризации диенов (стр. 363). Эта же каталитическая композиция была исследована для сополимеризации бутадиена и изопрена в интервале температур от —20 до - -50°С. Вместо алюминиевых соединений как сокатализатор был использован также амилнатрий. Полимеризацию бутадиена проводили при 20° С и давлении 1,5 ат в растворе пентана в течение 20 ч . [c.318]

С. п. получают также полимеризацией на катализаторах Циглера — Натта, напр. синдиотактич. полипропилен — на гомогенном катализаторе, содержащем соединения ванадия (ацетилацетонат, комплекс УС14 с анизолом) в сочетании с АШаС , а син-диотактич. нолибутадиен-1,2 — в присутствии катализаторов на основе соединений кобальта и алюми-нийалкилов. [c.438]

Возможно также образование алюминийалкилов, не содержащих вгор-алкильных групп, из олефинов с двойной связью в середине цепи и триизобутилалюминия, если в качестве катализатора использовать некоторые соединения переходных металлов, таких, как тетраацетилацетонат и тетрахлорид циркония, тетрахлорид и тетрабутилоксид титана, [14]. Менее приемлемы, но все же эффективны тетраэтоксититан [15], алкокси- или ацетилацетонат ванадия, ниобия и тантала [16], а также дихлорид кобальта [17]. [c.15]

В последнее время появились патенты, в которых для изомеризации ВНБ в ЭНБ предлагается использовать комплексные металлоорганические катализаторы Циглера-Натта, т. е. различные соли или ко.мплексы металлов переменной валентности в сочетании с металлоорганическими соединениями. Одна из таких каталитических систем получается при взаимодействии солей кобальта с алюминийорганиче-ским соединением, например, триизобутилалюмииием [20]. В качестве соли кобальта применяют ацетилацетонат, нафтенат, дитретичиобутил-бензоат и др. Например, к 87 г ВНБ и 1 г ацетилацетоната кобальта добавляют 2 мл триизобутилалюминия, раствор перемешивают в течение 3-х часов ири температуре 144° концентрация ЭНБ в продуктах реакции составила 96,4%, выход олигомеров 15 вес. % Температура и время реакции изомеризации ВНБ сильно влияют на выход ЭНБ. [c.75]