Ацетилацетонат хрома катализатор

Если теперь вернуться к рассмотрению механизма влияния алкильных групп в бензоле, то следует в первую очередь отметить, что их накопление приводит к уменьшению потенциала ионизации и увеличению электронодонорности кольца, а это облегчает образование Л-комплексов. Следовательно, стабильность я-комплексов возрастает от бензола к мезитилену. Между тем считают , что гидрирование протекает тем легче, чем устойчивее комплекс катализатора с гидрируемым веществом. Данные, полученные при гидрировании на каталитических системах триэтилалюминий — ацетилацетонаты железа и никеля, подтверждают это предположение. Однако в случае каталитических систем триэтилалюминий — ацетилацетонаты хрома и молибдена увеличение числа алкильных групп л бензольном кольце приводит к увеличению кажущейся энергии активации, хотя устойчивость я-комплексов при этом должна расти в том же ряду (рис. 8). [c.147]

Главной же областью применения ацетилацетоната хрома является использование его в каталитических системах для полимеризации. Олефины образуют линейные полимеры при использовании в качестве катализатора смеси алкилалюминия и ацетилацетоната хрома [c.308]

Катализаторы, содержащие хром, дают синглетный сигнал ЭПР ( -фактор 1,987) для молярного соотношения триэтилалюминия и ацетилацетоната хрома, равного 3 (рис. 3). Для молярного соотношения триэтилалюминия и ацетилацетоната хрома, равного не менее [c.116]

Для катализаторов, содержащих ацетилацетонат хрома или кобальта, на основании имеющихся литературных данных [7] и полученных в настоящей работе результатов взаимодействие компонентов каталитической системы может быть представлено следующим образом [c.120]

Опыты №№ 86—97 показали, что для возникновения реакции нет необходимости в катализаторе—ацетилацетонате хрома (1/ =400, Л =5,05). [c.153]

Изотактический 1,2-полибутадиен был получен под влиянием катализаторов на основе алюминийалкилов и различных соединен ний хрома (ацетилацетонат, карбонил и др.) при высоких мольных отношениях алюминий хром [29, 30]. При пониженных мольных отношениях компонентов указанные катализаторы приводят к образованию синдиотактического полимера [30]. Этот же полимер был синтезирован в присутствии продуктов взаимодействия три-этилалюминия и ацетилацетоната ванадия [31]. [c.181]

Аналогичный ряд получен и для гидрирования циклогексена. Незначительное каталитическое действие ацетилацетона хрома в сравнении с ацетилацетонатом кобальта наблюдалось также при гидрировании циклогексена [164]. Низкая активность комплекса, содержащего титан, скорее всего связана с возможной дезактивацией катализатора. При гидрировании олефинов в присутствии растворимого [c.74]

В качестве катализаторов реакции были исследованы ацетилацетонаты некоторых металлов П1 группы периодической системы, а также марганца (II), хрома (III), кобальта (II), железа(1П), никеля (II) и меди (II). Для изучения влияния лигандного окружения центрального. атома металла катализатора на состав образующихся продуктов реак- [c.47]

При окислении алифатических ненасыщенных альдегидов в качестве катализаторов часто используют органические соли кобальта, марганца, меди, железа, хрома и никеля. Наиболее сильное каталитическое действие при окислении метакролеина [127, 137, 210], акролеина [133, 134, 142] и кротонового альдегида 140] оказывают соли кобальта. При окислении акролеина [134, 142] в присутствии ацетилацетонатов переходных металлов период индукции (т) изменяется в последовательности [c.149]

Каталитические свойства металлоорганических комплексных катализаторов, применяемых для осуществления различных реакций полимеризации, зависят от структуры образующегося комплекса, валентности атома переходного металла [1—4], характера и типа полярной связи в комплексе [5—7], пространственной конфигурации и возможности и степени ионизации этого каталитического комплекса [8—11]. Рассмотрение всех физико-структурных особенностей каталитических систем дает возможность установить некоторые основные критерии выбора металлоорганических комплексов, характеризующихся определенным составом, обеспечивающим оптимальную активность и селективность катализатора в данной реакции полимеризации. Именно поэтому авторы считают интересным исследование зависимости между каталитической активностью и физико-структурными свойствами растворимых комплексных систем типа продуктов взаимодействия триэтилалюминия с ацетилацетонатом ванадия, хрома, кобальта, — катализаторов, используемых в стереоспецифической полимеризации ацетилена [9]. [c.115]

Экспериментально было показано [ 76, 77 ], что такие катализаторы, как ацетилацетонат кобальта, хрома, ванадия, толуилат кобальта, образуют с п-ксилолом, о-толуиловой кислотой соответствующие комплексы, которые могут играть важную роль в реакциях окисления. При исследовании кинетики начальной стадии окисления алкилароматических углеводородов был предложен механизм инициирования [ 78—80 ], согласно которому углеводород образует с бромидным соединением двухвалентного кобальта катализаторный комплекс [c.22]

Использование алкилов алюминия в сочетании с кислородсодержащими соединениями переходных металлов IV —VI групп, например алкоголятов и ацетилацетонатов титаиа, ванадия и хрома, образующих суспендированные или растворимые катализаторы Циглера, позволяет получать кристаллический и аморфный полибутадиен преимущественно с 1,2-структурой, т. е. цепи с боковыми винильными группами [29], [c.151]

Из биметаллических комплексов наиболее изучен катализатор Циглера — Натта, представляющий собой комплекс четыреххлористого титана и триэтилалюминия. Аналогичные каталитические комплексы получают взаимодействием алкилов бериллия, магния, цинка, натрия, лития с галогенидами или ацетилацетонатами циркония, ванадия, хрома, кобальта. [c.134]

Получение сополимера или тройного сополимера с диолефином с применением в качестве катализатора ацетилацетоната или сложного эфира хрома или ванадия с гало-генидом алкилалюминия. [c.112]

А1(СзН5)з—ацетилацетонат хрома [126] Катализатор, включающий соединения хрома формулы ХтСгУп (X —органическое основание, Y— NR или R O H OR") в бензоле, 20° С, 6 ч. Получен линейный кристаллический изотактический полибутадиен с выходом 47% [125] [c.794]

Стирол Полистирол Окиснохромовый. Скорость полимеризации возрастает пропорционально содержанию Сг + в катализаторе [134] Ацетилацетонат хрома — А1(Е1)з (или А1Е12Вг)1 в бензоле, 30° С 135]. См. также [136] [c.795]

Вначале попытки использовать нитрометаи в качестве ракетного топлива встретили ряд трудностей, поскольку его воспламенение или каталитическое разложение происходит с трудом. Большинство экспериментальных ракетных двигателей начального периода работало при избыточном давлении 21 ат, при котором нитрометан не может сгорать как одноком-понентпое топливо. Было обнаружено, что добавление 1—3% металлоорга-1шческого катализатора, например ацетилацетоната хрома, сниж ает термическую стабильность нитрометаиа настолько, что он горит в камере [c.272]

При обычных темп-рах Г. к. может быть проведено с комплексными металлорганич. катализаторами, напр, с системой триизобутилалюминий — ацетилацетонат хрома. С этими катализаторами удается изучать кинетику Г. к. и проводить селективное гидрирование моно- и дизамещенных этиленовых группировок б бутадиеновых полимерах. При использовании трис-(трифе-нилфосфии)-хлорородия можно осуществить гомогенное гидрирование ненасыщенных каучуков с полярными группами. Однако и при гомогенном Г. к. необходимо принимать во внимание возможность образования надмолекулярных структур при увеличении концентрации р-ра каучука. [c.309]

Сопряженные полиолефины при использовании в качестве катализатора алюмннийалкила и ацетилацетоната хрома образуют полимеры и сополимеры транс-1,4-строения, по свойствам весьма похожие на натуральный каучук. Установлено также и строение каталитического комплекса (стр. 306). [c.308]

Если сорбировать ацетилацетонат хрома из его водного раствора на AI2O3 и затем прокалить при 550° С, то получается активный катализатор дегидроциклИзации, содержащий 3—7% окиси хрома [c.308]

Металлы переменной валентности впервые классифицированы Брилем и Индиктором [19] в зависимости от их способности катализировать передачу кислорода от гидроперекиси олефину. Лучшими катализаторами являются ацетилацетонаты хрома, ванадия и молибдена. Несравненно менее активны ацетилацетонаты ко- [c.10]

По-видимому, в этих случаях происходит пространственное перерасположение внутри молекулы вследствие нагрева, разрушая координационную связь N—В, освобождая таким образом неделимую пару электронов азота и незаполненные внеядерные электроны бора для обеспечения по существу отверждения но механизму отверждения основаниями и кислотами Льюиса. Однако реакция идет довольно медленно даже при повышенных температурах и для ускорения реакции может быть использован катализатор — металло-цикли-ческое соединение с цепью, за.мкнутой координационными связями концевых атомов [Л. 9-71], для координационной связи с неделимыми шарами азота, освобождая таким образом внеядерные электроны бора. Одним из таких катализаторов является ацетилацетонат хрома. [c.123]

II и III групп пригодны также неполностью алкилированные соединения типа R, MeX , где X — водород, галоген или алкокси-группа. Из соединений переходных металлов, кроме галогенидов, эффективными компонентами катализатора являются алкил-галогениды, галогепоксиды, ацетилацетонаты, причем главным образом таких металлов, которые имеют первый потенциал ионизации ниже 7 эв этому условию, в частности, отвечают соединения высшей валентности титана, циркония, ванадия, хрома, железа, кобальта (потенциал ионизации 6.7—6.9 эв). Для приготовления катализатора можно использовать производные переходных металлов любой валентности, но в каталитическом комплексе чаще всего участвуют их соединения с пониженной валентностью. [c.404]

В более жестких условиях (при / 140—190 °С и давлении водорода примерно 60атм) смеси карбоксилатов металлов и триэтилалюминия (соотношение алюминий карбоксилат 3 или 4 1) катализируют восстановление ароматических колец. Порядок активности металлов таков никель >> кобальт > железо > хром > медь. Растворы катализаторов имеют темную окраску, но истинно гомогенны [177]. Аналогичные результаты получаются при использовании ацетилацетонатов металлов (2-10 М) и триэтилалюминия (соотношение алюминий металл от 6 до 8 1) [178]. Другие соли металлов не так эффективны, как в реакции гидрирования олефинов. Введение алкильных групп в ароматическое кольцо уменьшает скорость гидрирования. Величина энергии активации для гидрирования бензола составляет 9,6 ккал [179]. Как и в случае олефинов, скорость гидрирования описывается уравнением —d[H ldt == [Нг] [катализатор] и не зависит от концентрации субстрата. Активное промежуточнбе соединение, по-видимому, стабилизируется аре-новыми лигандами, которые последовательно восстанавливаются вначале до циклогексадиена (медленно), затем до циклогексена и, наконец, до циклогексана (быстро) [179]. [c.71]

Высококрнсталлические полимеры проииленоксида были получены Камбара, Хатано и Сакагучи [371] с комплексными катализаторами, содержащими переходные металлы с низкой валентностью. Наилучшими среди исследованных катализаторов оказались ацетилацетонаты кобальта, хрома, ванадия и титана в сочетании с триэтилалюминием. [c.81]

Глузман, Дашевская и Бодня [41] исследовали полимеризацию окиси этилена и нашли оптимальные условия синтеза полиэтиленоксидов различного молекулярного веса. Наибольшая скорость полимеризации окиси этилена достигается с катализаторами Ве(0Н)2 и Mg(0H)2 ири этом наблюдается непрерывное увеличение молекулярного веса образующегося полимера [42]. Катализатор из алкилов алюминия, магния или цинка, обработанных водой, полимеризует окись этилена ири комнатной температуре [77]. Высококристаллический проииленоксид с высоким молекулярным весом образуется с хорошим выходом нри применении в качестве катализаторов ацетилацетонатов кобальта, хрома, ванадила и титанила в сочетании с триэтилалюминием [43]. [c.223]

Отметим, что в последнее время обнаружена каталитическая активность солей переходных металлов в растворе, т. е. гомогенных катализаторов, в гидрировании олефинов и ароматических соединений. Например, в гидрировании циклогексена в растворе гептана наиболее активны ацетилацетонаты кобальта и хрома [427]. Менее активны ацетилацетонаты марганца, молибдена, ванадия, рутения и титана. Таким образом двухпиковая картина изменения каталитической активности соединений металлов 4-го периода наблюдается и в случае чисто гомогенной системе. Очевидно, что здесь ни о каких дублетных или многоядерных активных центрах говорить нельзя, а вероятнее образование я-комплексов. [c.130]

Исследованы кинетические закономерности окисления циклогексена молекулярным кислородом в присутствии ацетилацетонатов скандия, лаитана, неодима, никеля, железа, марганца, хрома, меди и кобальта. Предложена общая схема образования основных продуктов окисления — гидроперекиси, окиси, спирта и кетона. Получено уравнение адекватно описывающее общую скорость накопления продуктов реакции (расходования циклогексена) с учетом стадии гетерогенизацни гомогенного катализатора во времени. [c.127]

Катализаторы, которые в качестве сокатализаторов включают производные металлов I—III групп и оказываются эффективными при лолиме-ризации этилена, других а-олефинов и сопряженных диенов, большей частью являются производными соединений металлов IV—VI групп, в том числе соединений титана, циркония, гафния, тория, урана, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена, селена, теллура и вольфрама. Особенно эффективны соли титана, циркония, хрома, торжя и урана [36, 122]. Обычно используемые соединения переходных металлов включают гало-гениды, оксихлориды, ацетилацетонаты, алкоголяты, окислы, комплексные галогениды типа фтортитанатов и фторцирконатов, ацетаты и бензоаты. [c.105]

Линейные кристаллические полимеры бутадиена и изопрена, имею- щие преимуш,ественно 1,2- и 3,4-структуры соответственно, получаются t в присутствии циглеровских катализаторов, приготовленных на осноре кислородсодержащих соединений металлов IV—VI групп. Эти соединенйя включают алкоголяты и ацетилацетонаты титана, хрома, ванадия и молиб- i дена [29]. [c.106]

Катализаторами отверждения П. л. и э. служат третичные амины (триэтилендиамин — дабко , триэта-ноламин и др.), алкилкарбоксилаты и алкилгалогени-ды цинка, четырехвалентного олова, ацетилацетонаты железа, кобальта, марганца, меди и др., нафтенаты, октоаты, стеараты никеля, хрома, цинка. [c.31]

Из вышеприведенного материала видно, что катализаторами в реакции изоцианатов со спиртами являются десятки металлсодержащих органических соединений. К ним, например, относятся алкилкарбоксилаты, алкил-галогениды Sn (IV) (дибутилдиацетат олова, дибутилди-хлорид олова и т. д.), октоаты, стеараты и нафтенаты хрома (III), никеля (II), цинка (II), висмута (II), железа (III), олова (II) и др. ацетилацетонаты железа (III), свинца (II), меди (И), марганца (III), кобальта (И) и др. [c.217]

Трудности, возникающие при гетерогенном каталитическом гидрировании каучуков, послужили толчком к поискам методов гомогенного гидрирования. Принципиальная возможность гидрирования олефинов в присутствии растворимых в углеводородах катализаторов Циглера была показана в работе [37]. Позднее для этих целей предложили двухкомпонентные катализаторы Циглера, состоящие из триизобутилалюминия и ацетилацетонатов кобальта (П1), хрома (П1), молибдена (VI), железа (П1), марганца (И1) или изо-пропилтитаната [35, 36, 38—41]. Гидрирование полимеров и сополимеров бутадиена с растворимыми катализаторами легко протекает при низких давлениях водорода и температурах 40—60 °С. [c.50]

В настоящей работе рассматривается взаимосвязь между активностью и селективностью некоторых комплексных катализаторов типа триэтилалюминий-ацетилацетоНат ванадия, хрома или кобальта, используемых в стереоспецифической полимеризации ацетилена, а также некоторые физико-структурные свойства таких катализаторов. Методом ЭПР, определением электропроводности растворов катализаторов и количественным определением газообразных продуктов, образующихся в результате взаимодействия триалкилалю-миния с ацетилацетонатом металла при различных молярных соотношениях соединений алюминия и второго металла, оказалось возможным приблизительно определить состав и структуру активного комплекса и связать эти характеристики с его каталитической актйв-нОстыФ. [c.114]