Гексены полимеризация

Пример 237. Для полимеризации 1000 г винилхлорида берут 200 мг ди-(2-этил-гексил)перкарбоната. Процесс проводят при 50 °С в течение 11 ч до степени конверсии мономера 91%. Среднечисловая степень полимеризации 1050. Вычислите среднюю длину кинетической цепи, если принять, что средняя эффективность инициирования равна 0,9, а 50% макрорадикалов обрывается за счет реакции диспропорционирования. Какова доля концевых групп поливинилхлорида, представляющих собой осколки инициатора Оцените значение относительной константы передачи цепи на мономер и сравните его с литературными данными. Принимается, что константа скорости распада инициатора (к, = 9- 10 с ) в ходе полимеризации не меняется. [c.82]

Пропиленовый полимер, обладающий очень простой кривой разгонки, получается применением в качестве катализатора кремневольфрамовой кислоты при 150—160° С [374]. Петров нашел, что тример пропилена, полученный путем катализированной хлористым цинком полимеризации, состоит в основном из 3-этил-4,4-диметил-2-пентена и 3,4,5-триметил-2-гексена наряду с меньшими количествами 3,4-диметил-3-гептена. [c.111]

Полагают, что высококипящие олефины должны образовываться в результате ступенчатого присоединения этилена. Этот катализатор показал слабую активность по отношению к димеризации -бутилена, но при полимеризации этилена всегда получается значительно больше гексена, чем октена, даже нри высоких степенях превращения его в бутилен. Добавление к этилену 50 % бутена-2 повысило на 50 % количество образовавшегося гексена на израсходованный этилен. Маловероятно, что этот результат был просто следствием чисто физического подавления десорбции бутилена с катализатора, так как при добавлении пропилена к сырью пентен составлял 30 % полимерного продукта. [c.206]

Пропан. При реакции пропана с этиленом (суммарное мольное отношение 6,5) при 510° и давлении 316 ат было получено 126% вес. (на этилен ) жидкого продукта, состоящего из 55,5% изопентана, 16,4% н-пентана, 7,3% гексанов и 10,1% гептанов 7,4% составляли пентены, гексены, гептены и более высокомолекулярные олефины. Выходы изопентана и и-пентана составляли соответственно 27 и 8% от теоретического. Гептан (выход 7%), вероятно, образовался в результате реакции пентанов с этиленом. Образование других побочных продуктов, по-видимому, является следствием крекинга (сопровождаемого алкилированием части продуктов разложения) и полимеризации. [c.305]

Отделение гексенов (нормальных или разветвленных) от гексанов (нормальных или разветвленных) на цеолитах NaX проводят в тех же условиях, что и на цеолитах СаА. Этот процесс характеризуется высокой степенью использования равновесной статической емкости цеолита NaX ( 0,92) и малой длиной работающего слоя ( 10 см), что позволяет достигнуть максимального динамического насыщения сорбента олефинами. При помощи цеолитов NaX иэ смеси, содержащей н-гексены (14—24%), можно выделять практически чистые н-гексены (выход до 98%), причем сорбция протекает без побочных процессов. Однако если в качестве исходной смеси использовать дегидрогенизат 2-метилпентана, содержащий 19,3% разветвленных гексенов, наблюдаются полимеризация олефина и перемещение двойной связи в молекуле. В результате сорбции были получены практически чистый (99,9%-ный) 2-метил-пентан и адсорбат, содержащий 60,2% разветвленных гексенов, состав которых близок к равновесному. [c.197]

Не считая изобутена, от этилена до октена константа скорост и крекинга непрерывно уменьшается по мере увеличения молекулярного веса олефина. Так (по данным Краузе, Немцова и соавторов), для этилена константа скорости крекинга при 425° С равна 11 10 сек., а для гексена всего 1,0 10 сек. . Октен-2 обладает примерно такой же скоростью полимеризации, как и гексен-2. Циклическая структура олефина вызывает уменьшение скорости полимеризации при 300° скорость полимеризации циклогексена в 7 раз меньше скорости полимеризации гексепа-2. [c.133]

Константа скорости роста при полимеризации винилового мономера на Li-соли живущего полимера в смеси гексан — дихлорметан изменяется линейно с функцией Кирквуда (е — 1)/(2е + 1). Вычислите константу скорости роста в смеси равных объемов обоих растворителей, если диэлектрическая постоянная (Sjo ) гексана равна 1,890, дихлорметана 9,08, а константы скорости в этих растворителях — соответственно [c.111]

Полимеризация бутадиена-1,3 в растворе, содержащем 2,82 моль-л мономера, 5,69 моль-л растворителя, на который передается цепь (1-гексена), 0,0014 моль-л Na-нaф-талина, при конверсии 51 % приводит к получению полимера с М = 20 ООО. Вычислите константу скорости передачи цепи на растворитель, если начальная скорость полимеризации 0,37 моль - л - мин и Инициатор целиком вступает в реакцию в самом начале процесса. [c.113]

Изучение термического распада к-гексана в интервале температур 430...520°С при давлениях до 100 МПа показало, что состав продуктов крекинга сильно V зависит от давления. Результаты сравнения содержания продуктов реакции при высоком н низком давлениях приведены на рис. 51. Как видно из этого сравнения, при низких давлениях преобладают по содержанию углеводороды непредельные, а при высоких — предельные. Несомненно, что образующиеся при крекинге непредельные соединения под давлением претерпевают либо насыщение, либо полимеризацию, что сопровождается уменьшением объема, и следствием этого является разница в составе продуктов при низких и высоких давлениях. [c.203]

Так как = 6 16 200 — 3 2 13 600 = 15 600, при указанной температуре реакция стремится протекать в направлении распада гексена, а не полимеризации этена. [c.465]

При достаточно мягких условиях процесса действие хлористого алюминия на нормальный или мзо-бутаны можно ограничить изоморизацией с достаточно хорошим выходом (см. П-20). При воздействии хлористого алюминия на более высокие углеводороды происходит перераспределение, ведупцее к получению продуктов, кипящих либо выше, либо ниже исходных. Как полагают, эта реакция по аналогии с деструктивным алкилированием [614] включает в себя превращение нормальных парафиновых углеводородов в их изомеры. Вслед за этим последние разлагаются на изобутан и олефин. Часть этого олефина будет алкилировать предшествующий изопарафин, а часть — соединяться с катализатором, где и подвергнется комбинированной полимеризации. Для н-йен-тана [615], н-гексана и м-гептана [616] обнаружены продукты, наличие которых объясняется именно такой последовательностью реакции. Изооктан, 2,2,4-триметилпентан, также дает изобутан и более высококипящие предельные углеводороды. [c.137]

Максимальный выход полиизонрена на катализаторе А1(С2Н5)з—Ti U получается при 30°, молекулярный вес полимера падает с ростом температуры. Активность катализатора быстро падает даже при 0 , особенно в отсутствие мономера, поэтому желательно готовить катализатор при низких температурах или в присутствии мономера. В растворе н-гексана полимеризация идет быстрее, чем в растворе ароматических углеводородов. [c.522]

Конверсия 99% 76,5% 3- и 4-ме-тилпентена-1, 10,8% 4-метил-пентена-2, 8,2% -гексена и др. Удаление н алке-нов путем полимеризации А1С1, Конверсия 74% 35% 4-метилпен-тена-1, 44% 4-метилпентена-2 и др. [c.225]

Образование среди продуктов полимеризации 3,5,5-триметилгептена-2 (V) в большем количестве, чем соответствуюш,его гептена-3, и 3,4,5,5-тет-раметилгексепа-2 (IX), чем соответствующего гексена-3, еще раз свидетельствует об относительной трудности отщепления протона от группы неопентила. [c.224]

Изучено влияние окиси хрома на каталитическую активность окиси алюминия [1, 34], а также влияние окислов других метал -лов [35—38]. Катализаторы, полученные нанесением на окись алюминия окислов хрома, никеля, кобальта, марганца, тория и меди, проявили низкую активность при скелетной изомеризации олефинов. Они катализируют главным образом структурную изомеризацию, крекинг и полимеризацию. Так, при изомеризации пентенов-2 в интервале 295—375 °С в присутствии этих катализаторов образуются только пентен-1 (11—15%) и продукты крекинга и полимеризации скелетные изомеры практически отсутствуют. Несколько более эффективно активирование АШз бором на таком катализаторе при 260—480 °С из гексена-1 было получено до 85% изогексенов. [c.157]

С целью уменьшения кристалличности политетрафторэтилена были проведены работы по сополимеризации тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Однако в отличие от этилен-пропиленового каучука его перфторированный аналог оказался пластичным материалом, хотя и способным в отличие от политетрафторэтилена переходить при нагревании в вязкотекучее состояние. Одной из причин этого является трудность получения сополимера, содержащего в цепи большие количества звеньев гексафторпропилена, достаточные для нарушения упорядоченности кристаллической структуры. Это объясняется тем, что по скорости полимеризации тетрафторэтилен в гораздо большей степени превосходит гекса-фторпропилен, чем этилен превосходит пропилен. [c.502]

I Бензолгексен-> стиро-ксилол Стирол + ксилол -> гексил-бензол С другой, стороны, диэтиленовые и изомерные, им ацетиленовые углеводороды обладают еще большей тенденцией к полимеризации, чем моноэтиленовые. Аллилен при контакте с концентрированной серной нислогрой дает триметилбензол, кротонилен гексаметилбензол. [c.102]

Существуют цеолиты, позволяющие осуществлять реакцию изомеризации. Например, при помощи цеолитов типа Ка У успешно осуществляют реакцию изомеризации к-гексана. Весьма эффективным катализатором для процесса изомеризации, а также для полимеризации и алкилировапия является цеолит типа морденит в Л"а-и Н-формах. [c.100]

При модифицировании окиси алюминия галогеноводородами (НС1 и HF) выход изомеров увеличивается по сравнению с чистой АЬОз (например, при 400—450 °С выход изобутена достигает 30— 36%). Однако в присутствии таких катализаторов растет также выход продуктов крекинга и полимеризации. Изомеризация гексена-1 в присутствии чистой 01 иси алюминия протекает очень медленно, но при активировании AI2O3 хлористым водородом выход изогексенов при 335 °С и объемной скорости 0,6 ч составляет 65%, а при введении соединений бора он возрастает до 85%. Олефины Сз и выше в присутствии окиси алюминия, модифицированной галогеноводородами (НС1, HF), при 300—375 °С изомеризуются в изоолефины с выходами более 90%. [c.166]

Распределение боковых цепей в полимерах различной молекулярной массы частично зависит от условий полимеризации, и, возможно, от вида а-олефина, используемого в качестве со-мономера, но степень разветвленности всегда выше во фракциях с более низкой молекулярной массой. Это иллюстрирует рис. 6, на котором показана зависимость концептрацпп боковых цепей от среднемассовой молекулярной массы (М ) фракций, полученных при колоночном фракционпроваппи сополимера этилена и гексена-1 с индексом расплава 0,2 и плотностью 0,94 [52]. Вторая кривая рис. 6 характеризует зависимость молекулярной массы каждой фракции от массового процента полимера, накопленного к средней точке каждой фракции. Обратная зави- [c.178]

Следует отметить, что эта изомеризация идет наряду с полимеризацией а-форм исходных олефиновых углеводородов, повидимому стимулирующей реакции изомеризации. Если, например, к-гексеи-1 полимеризуется, то и процент содержания разветвленных гексенов в гексеновой фракции повышается. Это два параллельных процесса, и вряд ли люжно полагать, что разветвленные мономеры образуются вследствие крекинга получпвшех ося по ступенчатой схеме нолимернзаиии разветг.-ленного димера. [c.114]

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму . Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуетс 1 карбоний-ион он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород. [c.321]

В этой же работе описан одностадийный процесс паровой конверсии жидких углеводородов при 500—550 °С и 2—ЗМПа (СбНи+ -f2,5H20—)-4,75 СН4+1,25 СОг) с тепловым эффектом, практически равным нулю. Важно выдерживать температуру в пределах 500—550°С, так как ниже 500 °С происходит полимеризация углеводородных радикалов (закупорка пор катализатора), а выше 550 °С усиливается коксообразование. Катализатор должен быть чрезвычайно активным (70—75% Ni). Изучается также двухстадийный процесс газификации углеводородов, например гексана в метан. Каталитический риформинг можно использо1вать при подборе соответствующих сырья и режима для получения сжиженных газов (Сз—С4). [c.202]

По наблюдениям Немцова и Полетаева (102) при температуре в пределах 330—370° С, высоком давлении и глубине превращения до 25% термическое превращение гексена-2 было направлено исключительно в сторону полимеризации без образования газообразных продуктов разложения. Прн температуре же 390—410° С и той же глубине превращения термическое превращение гексепа-2 сопровождалось уже образованием газообразных продуктов разложения (23—24 мл на 1 г превращенного гексеиа). [c.122]

Судя по литературным данным, хотя и очень бедным, большой интерес с точки зрения бактерицидной и гербицидной активности,, а также ингибирования процессов полимеризации представляют алкилфторфенолы. Но таких соединений, к сожалению, испытано пока еще мало и главным образом потому, что нет простых и удобных методов их синтеза. По существу имеется только два оригинальных исследования по этому вопросу. Сьютер и сотр. [35] синтезировали 2-этил-, 2-пропил-, 2-бутил, 2-амил- и 2-гексил-4-фторфенолы с выходом соответственно 52, 63, 77, 76 и 72% последующей схеме [c.201]

Это вытекает из результатов исследований Коха и Хильберата реакций полимеризации нли смешанной полимеризации гексена-1 и -2 гептена-1 и -3 и. 5-метилгексена-1 [45]. Результаты этих исследований приведены в табл. 277. [c.592]

Расчеты проводшшсь для процесса полимеризации дивинила в среде гексана на каталитической системе октанат кобальта-диизобутилаллюминийхлорид - вода с использованием дагшых по кинетике, приведенных в [24-26]. В последнее время интерес к данной системе веществ возрос ввиду потенциальной возможности [c.83]

Получают изопреновый каучук стереоспецифической полимеризацией изопрена с помощью комплексных катализаторов (алю-минийалкилов в сочетании с четыреххлористым титаном) в растворе углеводородов (пентана, гексана, гептана и др.). [c.185]

Вияилкйрбазол удобно также кристаллизовать из гексана, но в этом случае следует убедиться в отсутствии в гексаие кислых примесей, могущих вызвать спонтанную полимеризацию мономера, [c.24]

Т. реагирует с хлором в жидкой фазе в присут. РеС1з при 20-50 °С с образованием пеьггахлорэтана, в газовой фазе при 600 С или в присуг. катализаторов (песок и др.) при 450-550 С с образованием смеси тетрахлорэтилена и гекса-хлорэтана. Т. присоединяет НС1 в присут. АЮ при этом происходит конденсация, полимеризация и осмоление. При взаимод. со спиртовыми и конц. водными р-рами щелочей, а также при пиролизе образуется дихлорацетилен. Гидролиз Т. водными р-рами щелочей при 150 С приводит к гликолевой к-те, а гидролиз Н2304 - к монохлоруксусной к-те при восстановлении образуется 1,2-дихлорэтилен, в присут. катализаторов (N1, Рс1, Р1) - этилен при окислении От воздуха - [c.11]

При обычном процессе получения полимерных бензинов сырьем служит фракция, содержащая углеводороды с 3 и 4 атомами углерода, и в редких случаях весь газ крекинга. Продукт реакции представляет собой широкую гамму углеводородов, так как помимо образования димеров и тримеров из соответствующих алкенов (например, гексена и нонена из пропена) образуются смешанные ноли-меры (сополимеры или коиолимеры) при взаимодействии разных алкенов, например гентен — полимеризацией пропена и бутена. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология