Гидрогенизация органических соединений кислот

Дегидрогенизация и гидрогенизация органических соединений при 295- 300° Металлические катализаторы, каталитически осажденный палладий из раствора хлористого палладия на металл в разбавленной серной кислоте препарат нагревают до 300—400° в струе кислорода, после чего температуру понижают до 200—400° рекомендуется применение сетки из палладиевой проволоки, покрываемой палладием описанным выше способом 777 [c.366]

Анодными деполяризаторами слул<ат разные восстановители. Перенапряжение, влияя на характер электрохимических процессов, дает возможность его регулирования. Например, цинк, никель и железо имеют отрицательные электродные потенциалы по отношению к водороду. Одпако благодаря перенапряжению при достаточно больших плотностях тока водород перемещается по ряду напряжений выше этих металлов, и становится возможным выделение их электролизом из водных растворов. Перенапряжение водорода равносильно перемещению его в ряду напряжений в отрицательную область и повышению его восстановительного потенциала. Это имеет большое значение для реакций электрохимической гидрогенизации органических соединений. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать величину перенапряжения водорода и, следовательно, его восстановительный потенциал. Так, при электрохимической гидрогенизации нитробензола в зависимости от условий процесса возможно получение анилина и ряда промежуточных продуктов—азокси-бензола, азобензола и гидразобензола. На катодах из свинца, цинка или ртути благодаря перенапряжению водорода оказывается возможным восстановление СО2 до муравьиной кислоты, ацетона до спирта. Перенапряжение кислорода на аноде повышает окислительный потенциал, способствуя реакциям анодного окисления. [c.167]

Гидрогенизация органических соединений под давлением в присутствии катализатора сернистого молибдена. VI. Восстановление дитиодигликолевой кислоты, [c.63]

Помимо процессов окисления парафиновых углеводородов и гидрогенизации жирных кислот, в настоящее время разрабатывается ряд иных методов производства высших спиртов, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода. К их числу прежде всего следует отнести производство спиртов из смеси окиси углерода и водорода, синтез высших спиртов через алюминий — органические соединения и метод оксосинтеза. По степени готовности для промышленной реализации эти процессы уступают рассмотренным выше процессам окисления и гидрирования. В данный момент нет возможности дать каждому из них обоснованную технико-экономическую оценку. С точки зрения практического интереса весьма важно, что все указанные процессы базируются на сырье, получение которого не сопряжено с какими-либо техническими трудностями. [c.189]

Кислородсодержащие органические соединения обычно легко вступают 1В реакции гидрирования с образованием соответствующих углеводородов и воды. В сложных смолистых и асфальтено-вых веществах нефти и нефтяных остатков содержится много связанного кислорода, поэтому их превращение в углеводородные продукты протекает значительно труднее. Из кислородсодержащих соединений наибольшее значение имеют смолы и асфальтены, которые при гидрогенизации превращаются в низкомолекулярные углеводороды и воду. Кроме того, в разном сырье могут присутствовать фенолы и нафтеновые кислоты, при гидрогенизации которых также образуются соответствующие углеводороды и вода. Промежуточные продукты крекинга нефти, содержащие высокоактивные молекулы, взаимодействуют с кислородом, образуя перекиси и другие промежуточные продукты окисления. Эти кислородсодержащие соединения обычно легко разрушаются при гидрировании. [c.213]

Поэтому водород применяют в металлургии для восстановления некоторых цветных металлов из их оксидов. Главное применение водород находит в химической промышленности для синтеза хлороводорода, для синтеза аммиака, идущего в свою очередь на производство азотной кислоты и азотных удобрений, для получения метилового спирта (см. разд. 29.10) и других органических соединений. Он используется для гидрогенизации жиров (см. разд. 29.14), угля и нефти. При гидрогенизации угля и нефти бедные водородом низкосортные виды топлива превращаются в высококачественные. [c.473]

Наиболее важна и многообразна группа химических процессов, связанных с изменением химического состава и свойств веществ. К ним относятся процессы горения — сжигание топлива, серы, пирита и других веществ пирогенные процессы — коксование углей, крекинг нефти, сухая перегонка дерева электрохимические процессы — электролиз растворов и расплавов солей, электроосаждение металлов электротермические процессы — получение карбида кальция, электровозгонка фосфора, плавка стали процессы восстановления — получение железа и других металлов из руд и химических соединений термическая диссоциация — получение извести и глинозема обжиг, спекание — высокотемпературный синтез силикатов, получение цемента и керамики синтез неорганических соединений — получение кислот, щелочей, металлических сплавов и других неорганических веществ гидрирование — синтез аммиака, метанола, гидрогенизация жиров основной органический синтез веществ на основе оксида углерода (II), олефинов, ацетилена и других органических соединений полимеризация и поликонденсация — получение высокомолекулярных органических соединений и на их основе синтетических каучуков, резин, пластмасс и т. д. [c.178]

Можно предполагать, что цель обработки соляной кисло-той — нейтрализация щелочной части минеральных веществ угля и тем самым устранение вредного влияния их на катализатор. Возможно также, что обработка соляной кислотой или добавка ее имеет иные цели, а именно каталитическое действие в процессе гидрогенизации. Тогда представляет интерес добавка не только кислоты, но и некоторых ее солей, а также некоторых галоидопроизводных органических соединений. [c.127]

Следует отметить, что добавка небольших количеств соляной кислоты к углям, легко ожижаемым, например, к углю Черемховского месторождения, не оказывает никакого влияния на процесс гидрогенизации. Это подтверждает высказанное ранее предположение, что небольшая добавка соляной кислоты необходима для углей, которые трудно ожижаются при давлении 200—250 ат, как, например, уголь Ленинского месторождения. Практически в качестве добавки применяют не соляную кислоту, а ее соли, например хлористый аммоний или некоторые галоидопроизводные органических соединений. [c.128]

Металлические катализаторы, в особенности никель, утратившие частично или полностью активность при гидрогенизации жиров, регенерируют нагреванием с водяным паром в автоклаве под давлением 14 ат, вследствие чего происходит омыление приставших частичек жира и катализатор осаждается из получающегося мыла [84]. Никелевый катализатор, применяемый для гидрогенизации жиров, мсжно регенерировать путем наиболее полного отделения жиров, растворения в азотной кислоте, осаждения основанием, обработки осадка муравьиной кислотой и, наконец, разложением образовавшегося формиата никеля нагреванием [117]. Никелевый катализатор, потерявший активность при гидрогенизации жиров, кипятят с разбавленным спиртом или раствором щелочи, не отделяя следов органических соединений, тщательно промывают, а затем восстанавливают в токе водорода, постепенно повышая температуру [182, 183,]. Для регенерации катализаторов, применяемых при гидрогенизации жиров, предлагалось их обрабатывать растворителями жиров, а затем реагентом, способным удалить слой окиси. После промывки следует предохранять катализатор от контакта с воздухом [337, 407]. [c.306]

Такую аппаратуру, с незначительными изменениями, применяют для измерения расхода кислорода при окислении жирных кислот и масел, для изучения каталитической гидрогенизации ненасыщенных органических соединений, а также для большого числа разнообразных биохимических реакций. В главе 5 упоминалось о применении этой аппаратуры [c.365]

К методам получения высококачественных масел относятся гидрогенизация нефтяных и смоляных дестиллатов, получение синтетических масел полимеризацией этена, этерификацией жирных ц других органических кислот, полимеризацией кремний-органических соединений и пр. [c.150]

Помимо микробиологических процессов, в подземных водах идут и физико-химические реакции гидролиз, поликонденсация, каталитическая гидрогенизация, декарбоксилирование кислот и др. [136]. Все они приводят к разнообразным превращениям растворенных органических веществ. Так, например, в последние годы большое внимание уделяется вопросам нефтегазообразования с участием водорастворенных органических кислот [163]. Проведенные эксперименты по гидрированию органических кислот (гуминовых, жирных, нафтеновых) в течение 7 дней при температуре 75° С и давлении 4—6 атм привели к образованию метановых и нафтеновых углеводородов и соединений с метиленовыми и карбоксильными группами [122]. Эти опыты можно рассматривать как экспериментальное подтверждение высказанного М. Е. Альтовским мнения о том, что водорастворенные органические соединения могут служить исходным веществом в природных процессах нефтеобразования. [c.166]

Вместе с тем потребность в химически чистом водороде весьма велика. Он непременный участник синтеза аммиака (50% всего производимого водорода), метилового спирта, карбамида, гидрогенизации жиров, гидрирования угля и различных органических соединений, процессов получения синильной и соляной кислот он нужен в производстве редких металлов и твердых сплавов, его применяют для охлаждения мощных генераторов тока и во многих других областях. [c.82]

Горючие газы (природный, попутный нефтяной и газы нефтепереработки, коксовый, генераторные) являются в настоящее время важнейшими источниками для получения водорода, который используется в больших количествах в качестве сырья для проведения синтезов органических соединений, восстановления нитросоединений, карбоновых кислот, окислов металлов, гидрогенизации нефтепродуктов (с целью их очистки от сернистых соединений и смол) и растительных масел, а также в производстве синтетического аммиака. [c.247]

В качестве растворителей твердых топлив исследованы промышленные продукты — антраценовое масло, первичные смолы и их фракции, нефтяные дестиллаты, тяжелые и средние масла гидрогенизации и многочисленные индивидуальные органические соединения различных классов — углеводороды, фенолы, амины, кислоты и др. [П. К числу лучших растворителей относятся антраценовое масло, тетралин, некоторые амины, фенолы и другие органические соединения, обладающие значительным дипольным моментом, или смеси, содержащие эти соединения. Указанные растворители обеспечивают высокую растворимость как гумусовых, так и сапропелитовых топлив. Большинство же остальных изученных соединений и технических смесей является хорошими растворителями только для топлив сапропелитовой природы, а также для молодых гумусовых образований (торф, землистые бурые угли) для растворения же более обуглероженных каменных углей они непригодны. Для технологического осуществления процесса рекомендуется применять такие растворители, которые образуются в самом процессе растворения и могут быть полностью регенерированы и возвращены в технологический цикл. [c.261]

Кислородсодержащие органические соединения обычно легко вступают в реакции гидрирования с образованием соответствующих углеводородов и воды. В сложных смолистых и асфальтеновых веществах нефти и нефтяных остатков содержится много кислорода и поэтому превращение их в углеводородные продукты протекает значительно труднее. Из кислородсодержащих соединений наибольшее значение имеют смолы и асфальтены, которые при гидрогенизации превращаются в более низкомолекулярные углеводороды и воду. Кроме этих соединений в разном сырье могут присутствовать фенолы и нафтеновые кислоты, при гидрогенизации которых образуются соответствующие углеводороды и вода. [c.257]

Особенно подходящий катализатор для гидрогенизации ненасыщенных органических соединений получается, если нагревать азотнокислый никель с солью никеля, образованной органической кислотой. Например, раствор никеля в глицериновой кислоте и азотнокислый никель смешивают с пемзой или глиной и выпаривают досуха, полученную смесь разлагают нагреванием в отсутствии воздуха. В зависимости от соотношений веществ получается катализатор, содержащий окись металла или смесь тонкоразмельченного металлического никеля и окиси никеля [447]. Удовлетворительный катализатор для восстановления и гидрогенизации органических соединений получается, если восстанавливающееся соединение никеля, например муравьинокислый никель или никель дициандиамидйн (сухой, паста или раствор), находится в среде с достаточным количеством защитного вещества и затем восстанавливается [479]. Рекомендовали готовить никель для каталитического восстановления пропусканием восстанавливаемого соединения никеля по каскадно расположенным тарелкам с электрообогревом [370], при этом получается мелко раздробленный никель. [c.271]

Существуют различные способы приготовления катализаторов с цеолитами. Митташ, Шнейдер и Моравитц [292] приготовили платиновый цеолит для гидрогенизации органических соединений, нагревая искусственный цеолит до почти полного удаления воды полученный продукт вымачивали в растворе хлорной платины, а затем сушили и повторно нагревали, после чего образующаяся растворимая соль, например хлористый натрий, удалялась промыванием Или иной обработкой. Платину и осмий в силикат можно ввести методом замены щелочного металла силиката алюминия для этого силикат вымачивают в растворе соли платины или осмия. Осмиевый цеолит готовят обычно вымачиванием цеолита в растворе осмиата калия и нагреванием. Искусственные или природные цеолиты вначале превращают в цеолит аммония, после чего непосредственно или предварительно нагретый, он дает цеолит осмия при обработке осмиатом калия. Относительно других методов приготовления обменивающих основание продуктов можно получить сведения в некоторых патентах [362]. Цеолиты типа силиката алюминия или двойного силиката алюминия, применяемые при восстановлении карбонильных соединений в виде носителей катализаторов, также описаны в литературе [362]. Силикаты, обменивающие основания, готовят действием щелочного раствора окиси алюминия на раствор щелочного силиката в присутствии кислоты, которая нейтрализует раствор [196], при этом содержание двуокиси кремния изменяется в зависимости от взятого количества силиката и кислоты. Конечный продукт перед сушкой или после нее обрабатывают гидратом окйси натрия, углекислым натрием или бикарбонатом натрия. [c.487]

Каталитическая гидрогенизация органических соединений (хинона, бен-зохинона и т. д.) с окисью углерода окись углерода осаждает палладий из раствора солей палладия Рс1 + К -Ь -1- НС1—> КНа -Ь Рс1С12 (хлористый палладий восстанавливается водородом в металл) гидрогенизация с окисью углерода не может быть применена к некоторым соединениям, гидрогенизуемым водородом например, нитробензол и циклогексен не гидрогенизуются нитробензойная кислота гидрогенизуется лишь медленно в аминобензойную кислоту [c.283]

Основные научные работы посвящены изучению каталитических реакций восстановления. Изучал (1870—1872) восстановление органических соединений в присутствии палладиевой и платиновой черни получил (1872) из нитробензола гидразобензол и анилин впервые применил метод жидкофазной гидрогенизации органических соединений и превратил нитрофенол в аминофенол, нитрометан в метиламин. Получил (1875) первый непредельный третичный спирт (ал-лилдиметилкарбинол) и непредельную кислоту (диаллилуксусиую). На основе его работ С. А. Фокин впервые в России осуществил (1909) на стеариновом и мыловаренном заводе в Казани про мышленную гидрогенизацию масел. [22, 23] [c.196]

Гидрогенизация замещенных азобензо.лов протекает путем последовательного присоединения двух молей водорода по азогруппе. В результате реакции в системе образуются промежуточные гидразобензолы и конечные ароматические амины [12, 14]. В литературе эта реакция рассматривается, главным образом, лишь как промежуточная стадия каталитического превращения нитрогруппы. Доказано [12], что гидрогенизация азобензола на платиновой черни и никелевых катализаторах в спиртовых средах протекает с высокими скоростями при низких концентрациях гидразобензола в растворе. Напротив, в щелочных средах селективность реакции по гидразобепзолу резко возрастает [14]. В водно-спиртовых растворах с добавками уксусной кислоты скорости гидрогенизации азогруппы по сравнению с водным раствором спирта резко увеличиваются [15]. Подобные изменения скоростей гидрогенизации нитро- и азогрунп под действием растворителя представляются особенно важными для реакций гидрогенизации органических соединений, молекулы которых одновременно содержат нитро- и азогруппы. [c.359]

Применение. В промышленности водород в больших количествах расходуется для получения аммиака, соляной кислоты, метилового спирта (из Щ и СО). Многие органические соединения синтезируют с использованием водорода. Преобразование твердых низкокачественных углей, сл шцев, тяжелых остатков от переработки нефти и каменноугольной смолы в легкое моторное топливо осуществляется путем их гидрогенизации (присоединения водорода).. Гидрогенизацией жидких растительных жиров (хлопкового, подсолнечного) получан)т заменители животного масла — твердые жиры, используемые в производстве маргарина, в мыловарении. [c.283]

В дальнейшем, хотя и были осуществлены все три способа, оД нако метод через пероксодвусерную кислоту был значительно усовершенствован и получил преимущественное развитие. Пероксид водорода можно получать непосредственно электролизом путем катодного восстановления кислорода (см. с. 206). В последнее время разработаны химические методы производства пероксида водорода самоокислением органических соединений например, при самоокислении этилантрагидрохинона он превращается в этилантрахи-нон и пероксид водорода. Этилантрахинон снова превращают в этилантрагидрохинон путем каталитической гидрогенизации. [c.165]

В последнее время получил распространение метод очистки нефтепродуктов путем гндрпгсипзаиии их под давлением 30— 700 н см при 250—420° С в присутствии катализаторов (кобаль-то-молибденовых). Гидроочистка основана на умеренной селективной гидрогенизации, в результате которой из органических соединений серы, кислорода и азота получаются углеводороды с одновременным выделением сероводорода, аммиака и воды. Ненасыщенные углеводороды при этом переходят в насыщенные. Выделяющийся с газами сероводород может быть использован для получения серы или серной кислоты. При гидроочистке используется дешевый водород, получаемый в процессах риформинга. [c.80]

Окись платины, полученная сплавлением платинохлористоводородной кислоты с азотнокислым натрием, предлагалась в качестве активного катализатора для восстановления органических соединений [466]. При применении такой окиси платины скорость восстановления фенолов, производных пиридина, ароматических и алифатических альдегидов, а также гетероциклических соединений выше, чем при обычной платиновой черни. К раствору платинохлористоводородной кислоты, соответствующему 0,9 г платины в 5 см воды, добавляется 20 г азотнокислого натрия, смесь осторожно нагревается при перемешивании до удаления воды, а затем нагревается дальше до температуры плавления смеси, после чего она выдерживается в течение 5—15 мин. при температуре 300—320° или до прекращения выделения бурых паров. Полученный коричневый осадок промывается в воронке водой до полного отсутствия следов азотной кислоты в фильтрате. Брук [77] применял вместо платинохлористоводородной кислотьь хлороплатинат аммония, смешанный с десятикратным количеством азотнокислого натрия, и медленно подогревал смесь до тех пор, пока она начинала плавиться с энергичным выделением газа. Сплав выдерживался при температуре 500° в течение 25 —30 мин. и полученная таким образом окись платины применялась при гидрогенизации малеиновой кислоты и бензальдегида. [c.258]

На некоторых катодах с низким перенапряжением водорода органические соединения, но-видимому, реагируют с водородом уже после его выделения в виде молекулы. Окись мезитила (СНд)2С = СНСОСНд при восстановлении на катоде с высоким перенапряжением водорода превращается в бимолекулярное соединение, в то время как на свежеосажденном медном катоде основным продуктом восстановления является метилизобутилкетон, то есть соединение такого типа, которого можно ожидать при каталитической гидрогенизации [13]. Если подвергнуть сорбиновую кислоту СНдСН = СНСН СНСООН восстановлению на катодах с высоким перенапряжением водорода, то происходит присоединение водорода в месте двойных связей 1,2 или 1,4 или же в качестве продукта восстановления образуется бимолекулярное соединение. На катоде из платиновой черни происходит полное насыщение двойных связей и основным продуктом восстановления является капроновая кислота [14]. Медь и платиновая чернь известны как катализаторы гидрогенизации. [c.317]

В 1901 г. Сабатье [3] выполнил первые работы, относящиеся к гидрогенизации ароматических соединений. Эти работы — крупнейшая победа гетерогенного органического катализа. Прежние способы гидрогенизации бейзола и его гЬмологов нельзя даже сравнивать с новым методом Сабатье. Как известно, восстановление бензола йодистым водородом, по Вредену , сопровождалось изомеризацией циклогексана в метилциклопентан гомологи бензола хотя и гидрировались до гексагидроароматиче-скйх углеводородов, но давали крайне незначительные выходы. В то же время способы синтетического получения углеводородов циклогексанового ряда были очень сложны они сводились преимущественно к циклизации двухосновных кислот, образованию циклогексанонов и последующему восстановлению их. Гидрогенизация же ароматических углеводородов над никелем по Сабатье происходит очень гладко она начинается при 70°С, но лучше идет при повышении температуры [c.28]

Результаты первых опытов по каталитическому синтезу метана из окнси углерода и водорода были опубликованы в начале 20 века [49]. Спустя несколько лет Баденская фабрика запатентовала процесс [1] каталитической гидрогенизации окиси углерода. Б первой работе [49] в качестве катализаторов использовали восстановленный никель или окись кобальта катализатор Баденской фабрики состоял из подщелоченных окислов кобальта или осмия. В нрисутствии этих катализаторов в опытах, проводившихся прн давлеши , 100—200 ат н температуре 300—400% получался главным образом жидкий продукт, представлявший собой смесь спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и других органических соединений. [c.142]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Значительные отклонения средних значений молекулярного веса от указанных могут быть приписаны как гетерогенной природе веществ, подвергнутых исследованию, так и специфическим молекулярным свойствам. Изучение [38] и других продуктов первичного разложения углей, как, нанример, битумов, полученных слабой гидрогенизацией или пирогенетическим распадом и растворимых в некоторых органических соединениях, обнаруживает очень большую разницу в кажущемся молекулярном весе в зависимости от применяемого растворителя. Например, значения молекулярного веса для этих продуктов разложения в очень полярных растворителях, подобных пирокатехину, могут быть в четыре раза ниже значений, полученных в неполярных растворителях, как, нанример, в дифениле. При определении молекулярного веса в неполярных растворителях также наблюдались большие отклонеиин кажущех ося молекулярного веса в зависимости от концентрации раствора. Оба эти факта указывают на наличие явления ассоциации. Весьма вероятно, что аналогичные явления имеют место также и в случае гуминовых кислот. [c.330]

При продолжительном нагревании до 250° и выше самых разнообразных органических соединений с избытком дымящей иодистоводородно кислоты все они превращаются в конечном итоге в соответствующие углеводороды ряда метана (М. Бертло). Восстановление (гидрогенизация) идет здесь, очевидно, за счет водорода, образующегося при диссоциации иодистоводородной кислоты при высокой температуре [c.86]

Используя различную активность двойных связей, отличающихся друг от друга по положению, занимаемому ими в молекуле органического соединения, часто удается проводить процесс избирательного гидрирования. Примером этого может служить гидрирование смеси изомерных 2,5- и 3,5-диметилоктадиенов, из которых преимущественно гидрируется только первый. В связи с такой способностью NI .k. он с успехом применяется для гидрогенизации жиров в определенных условиях с его помощью удается получать твердые жиры, не разрушая при этом олеиновой кислоты. Правда, в этих условиях значительная часть линолевой кислоты превращается в изоолеиновую. Интересно, что применение для этих же целей никеля Бага позволяет сильно уменьшить процесс изомеризации - Необходимо отметить, что А. А. Баг с сотрудниками" первым применил свой катализатор для гидрирования растительных масел (в частности, соевого), в результате чего получил высококачественный саломас. Схема установки, использованной А. А. Багом, показана на рис. 8. Примерно по аналогичной схеме, но с применением NI .k. цитраль (VIII) может быть непрерывным способом превращен в цитронеллаль (IX) [c.35]

Катализ применяется для ускорения процессов гидролиза многоатомных органических соединений, главным образом растительных углеводсодержащих соединений. Здесь катализаторами служат минеральные кислоты. При обработке кислотой растительного сырья (древесные отходы, подсолнечная лузга, солома и т. п.) происходит расщепление полисахаридных цепей (целлюлозы, пенто-занов) с образованием пищевых и кормовых продуктов, глюкозы, ксилозы, фурфурола и целого ряда других кислородсодержащих производных. При совмещении процессов кислотного гидролиза и каталитической гидрогенизации (так называемого гидрогенолиза), проводимых в более жестких условиях ( 200° С, 50 атм), получают [c.16]

Ими исследовались реакции гидрогенизации и дегидрогенизации простых органических соединений в присутствии метиленблау или его лейкооснования, а также в присутствии бактерий — главным образом ba teria oli. Бактериями они пользовались в состоянии покоя, т. е. не размножающимися, а иногда даже и мёртвыми в том смысле, что их нельзя было заставить размножаться даже в питательных средах. Типичными реакциями были дегидрогенизация янтарной кислоты в фумаровую и обратная реакция гидрогенизации фумаровой кислоты в янтарную [c.381]

Блоут и Сильвермен [57] приводят интересный пример избирательного восстановления при помощи скелетного никеля. Известно, что скелетный никель способен эффективно катализировать реакцию гидрогенизации ароматических нитросоединений, не затрагивая алифатических двойных связей, сопряженных с бензольным ядром. Указанные авторы исследовали гидрогенизацию изомерных нитрокоричных кислот и эфиров, причем вследствие плохой растворимости этих соединений в органических растворителях реакция проводилась в спиртовых суспензиях. При взбалтывании суспензии со скелетным никелем при температуре 20 — 30° и давлении 2—3 атм происходило быстрое восстановление скорость процесса оставалась постоянной до присоединения трех эквивалентов водорода, после чего она падала до значения 0,3—0,01 первоначальной величины. Эфиры гидрировались быстрее, чем кислоты, как это видно из данных табл. 1. [c.116]

Более сложно найти пути повышения эффективности непредельных органических соединений как ингибиторов коррозии. В работах И. И. Подобаева [104], И. Н. Путиловой [84,103] и их сотрудников показано, что соединения с тройной связью более эффективны как ингибиторы и лучше адсорбируются, чем соединения с двойной связью. В свою очередь, наилучшими адсорбционными и ингибирующими свойствами из ацетиленовых ПАВ обладают те из них, где тройная связь не экранирована заместителями, т. е. расположена на конце молекулы. Ацетиленовые соединения подвергаются ряду химических превращений на поверхности переходных металлов (гидрогенизация, полимеризация). По-видимому, лишь в начальный момент после введения ацетиленового ингибитора за снижение скорости коррозии ответственен адсорбционный слой ПАВ. При длительном контакте металла с ингибированным раствором кислоты образуется фазовая пленка с гидрофобными свойствами. Поэтому можно полагать, что для обеспечения надежной защиты молекулы ацетиленовых соединений должны иметь заместители, повышающие реакционную способность тройной связи и не препятствующие полимеризации и адсорбции. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология