Олеиновая кислота, гидрогенизация

Вычислите объем водорода, необходимый для гидрогенизации 100 г триглицерина, образованного олеиновой кислотой Ответ. 7,60 л. [c.349]

Сколько килограммов триглицерида стеариновой кислоты можно получить при каталитической гидрогенизации (260°С, 15 ат) 250 кг триглицерида олеиновой кислоты, содержащей 5% примесей С какой целью в промышленности осуществляют гидрогенизацию жиров [c.97]

Сопряженное гидрирование позволяет проводить технически некоторые процессы дегидро- и гидрогенизации, которые до сих пор проводились раздельно. Наибольший практический интерес представляют процессы гидрирования растительных масел с помощью первичных и вторичных спиртов в твердые жиры. Г. Д. Любарский [7] впервые показал, что жидкие жиры и масла над N1 при 200—275° можно гидрировать с помощью метилового или изоамилового спиртов. Однако процесс останавливается часто на образовании лишь глицеридов олеиновых кислот. [c.447]

В состав твердых жиров входят главным образом эфиры предельных (пальмитиновой и стеариновой) кислот, а в состав жидких растительных масел — эфиры непредельной (олеиновой) кислоты. При действия водорода (в присутствии никеля в качестве катализатора) жидкие жиры превращаются в твердые вследствие присоединения водорода по месту двойной связи между атомами углерода в этерифицированных молекулах непредельной кислоты. Такой процесс называют гидрогенизацией, или отверждением жиров и используют, например, для получения из растительных масел пищевого маргарина. [c.579]

Слабые стороны патента 141029 отмечались неоднократно остановимся на основных его указаниях. Для гидрогенизации олеиновой кислоты в парах предусмотрен никель, осажденный на пемзе, а для жидкой кислоты и масел — никелевый порошок . Способ приготовления этого порошка — восстановлением в струе водорода , и только. Степень нагрева масла и количество катализатора не существенны,— влияют лишь на длительность процесса. Водород можно заменить водяным газом. Уже из сказанного ясно, что в 1902 г. у Нормана не было практического опыта. Для нас важен вопрос, когда он его приобрел. [c.401]

Сабатье, описав в 1909 г. опыт гидрогенизации олеиновой кислоты (с.м. выше), на Нормана не сослался видимо, его патента еще не знал . [c.401]

Л. А. Чугаев подчеркнул, что С. А. Фокиным впервые на обширном материале был установлен тот капитальный факт, что присоединение водорода к этиленной связи легко и быстро происходит уже при комнатной температуре в присутствии платиновой черни -2, что эти наблюдения явились исходными для Вильштеттера и др. Сабатье (стр. 129) также признал первенство Фокина в отношении метода гидрогенизации с платиновой и палладиевой чернью, но ссылается только на публикацию 1907 г. Между тем она названа К статье... так как является лишь дополнением к двум публикациям 1906 г. В этих исследованиях Фокин, в частности, гидрировал с никелем олеиновую кислоту, растворенную в спирте, а также в глицерине, и миндальное масло — в глицерине. В опытах восстановления на катоде и с помощью гальванических пар он брал и жирные кислоты льняного и касторового масел, трескового жира и т. д., а также касторовое масло. Желая подтвердить свой тезис Водород водородистого металла носит характер физически сжатого газа , Фокин провел серию опытов в запаянной трубке никель в олеиновой кислоте, температура 100°, водород под давлением около 35 атм. Растворителя совершенно не нужно — подчеркивает Фокин. Сообщив, что он прогидрировал и ряд жирных масел, Фокин делает характерное заключение Если описываемому способу предстоит право гражданства в технике, то жидкие растительные масла будут столь же пригодным материалом для мыловарения, как и жиры животные . (Фок., 1906, стр. 857). [c.406]

В процессе гидрогенизации в молекулах ненасыщенных жирных кислот восполняется недостаток водорода и они превращаются в-насыщенные. Так, олеиновая кислота, присоединяя два атома водорода, переходит в стеариновую. Для того чтобы насытить-линолевую кислоту, она должна присоединить четыре атома водорода, а линоленовая — щесть и т. д. Чем больше водорода присоединяется к ненасыщенным жирным кислотам, тем выше температура плавления и титр гидрированных жиров и ниже их йодное число. [c.22]

Мэкстед [181] показал, что сероводород не только ослабляет каталитическую активность палладия, но также влияет и на окклюзию водорода. Он количественно исследовал зависимость между способностью к окклюзии и содержанием яда и нашел, что в отношении водорода способность к окклюзии у палладия выражается линейной функцией от содержания серы в катализаторе. Палладий количественно диссоциирует адсорбированный сероводород на серу и водород. Зависимость между содержанием серы [181] и активностью платинового катализатора при гидрогенизации олеиновой кислоты линейная до определенной концентрации яда выше этой величины кривая отравления идет более полого в направлении полной инактивации. [c.401]

Гидрогенизация (селективная) ненасыщенных жирных кислот (смесь клупанодоновой кислоты и метилового эфира олеиновой кислоты) 0,1% никеля (под давлением 60 ат) 0,5% никеля (при обыкновенном давлении) Никель при высоком давлении действует аналогично платине 3390 [c.254]

Гидрогенизация олеиновой или коричной кислоты (олеиновая кислота гидрогенизуется так же быстро, как и коричная) температура 250—320° Никель на кизельгуре 0,1 г катализатора на 20 г кислоты никель приготовлялся осаждением содой скорость процесса ниже, чем с никелем, приготовленным осаждением едким натром и никелем на кремневой кислоте 1971 [c.254]

Гидрогенизация 1 г-моля олеиновой кислоты в стеариновую кислоту (теплота гидрогенизации 53 кал), теплота, выделяющаяся при гидрогенизации, рассчитана из теплот горения ненасыщенного и насыщенного соединения [c.255]

Гидрогенизация олеиновой или коричной кислоты рассчитанные моно-молекулярные константы скорости с увеличением количеств катализатора проходят через максимум для олеиновой кислоты наблюдается вначале увеличение конверсии, а затем конверсия уменьшается с коричной кислотой повышенная конверсия наблюдается почти все время в случае олеиновой кислоты и оливкового масла константы увеличиваются почти пропорционально квадрату давления водорода при увеличении температуры гидрогенизации от 100 до 120° скорость реакции удваивается, после чего увеличивается более медленно, достигая максимума между 180— 200° [c.255]

Гидрогенизация коричной кислоты и ее эфиров температура 100°, отношение скоростей гидрогенизации коричной и олеиновой кислот зависит от того, употребляется никелевый катализатор без носителя или он осажден на носителе [c.256]

Гидрогенизация жиров. Жидкие жиры, как уже говорилось выше, представляют собой триглицериды непредельных ненасыщенных жирных кислот, а твердые жиры — это производные насыщенных жирных кислот. Таким образом, совершенно очевидна возможность получать твердые жиры из жидких путем гидрирования, т. е. присоединения водорода по месту двойных связей (см. стр. 40). Процесс ведут при нагревании в автоклаве до 160—200°С. Через нагретую смесь жира с тонко измельченным катализатором пропускают ток водорода под давлением 2—15 атм. В результате получают жиры, сходные во всех отношениях с твердыми природными жирами. Например, триглицерид олеиновой кислоты превращается в триглицерид стеариновой кислоты [c.150]

С увеличением молекулярной массы кислот при одинаковом числе двойных связей скорость гидрогенизации уменьшается. Например, скорость гидрогенизации эруковой кислоты меньше, чем олеиновой. Кислоты с сопряженными двойными связями насыщаются водородом быстрее, чем кислоты с изолированными двойными связями. [c.27]

При гидрогенизации в присутствии катализатора происходит насыщение водородом двойной связи олеиновой кислоты с образованием стеариновой кислоты. Эта реакция указывает на нормальное строение олеиновой кислоты и наличие в ее молекуле 18 атомов углерода, так как заведомо известно, что стеариновая кислота имеет такое строение. [c.34]

Установлено, что скорость гидрогенизации и окисления изоолеиновых кислот зависит от положения двойной связи в цепи их углеродных атомов. Медленнее всего протекают эти реакции в изоолеиновой кислоте А 2—3, а с наибольшей скоростью они идут в нормальной олеиновой кислоте. Предполагается, что изоолеиновые кислоты гидрогенизированных растительных масел имеют транс-конфигурацию. [c.37]

Мы должны отвести здесь и одно преувеличение. В. В. Несмелов в 1949 г. следующим образом цитировал С. А. Фокина М. М. Зайцев был всегда заинтересован вопросом о восстановлении олеиновой кислоты... Работая в лаборатори Кольбе (он), вел опыты по восстановлению олеиновой кислоты, но вопрос остался не решенным (стр. 482). А в 1953 г. В В. Несмелов писал, что М. М. Зайцев впервые в 1872 г. выдвинул идею о гидрогенизации жиров (стр. 244), причем ссылаясь на ту же статью Фокина Однако выделенных (нами) выше слов в статье нет. В ранних публикациях Г. Кольбе и М. Зайцева названы и те вещества, с которыми опыты не удались олеиновой кислоты среди них нет. [c.398]

В 1908 г. Ю. Левкович признавался в безуспешности своих попыток прогидрировать олеиновую кислоту в стеариновую, ведя лабораторный эксперимент по линии Сабатье и Сандерана т. е. в паровой фазе. Левкович знал уже патент Нормана и добавляет Насколько мне известно, стеариновая кислота по этому способу Б промышленном масштабе не изготовлялась . И здесь игнорируется вторая часть патента, касающаяся гидрогенизации нейтральных жиров, а не только их кислот. [c.401]

Странно освещен вопрос в книге Саб атье. Если а 542 первенство попыток уступлено Норману, то в 939 изложено так, будто еще в 1897— 1902 пг. Сабатье и Сэндеран.. изучив гидрогенизацию с никелевым катализатором. попробовали приложить этот метод для гидрогенизации жидких жиров. Действительно, оказалось, что пары олеиновой кислоты... . Здесь опутаны ц фазы и даты. [c.429]

При гидрогенизации образуется некоторое количество изоолеи-новых кислот, у которых двойная связь находится не у 9—10 атомов углерода, а в разном положении относительно карбоксила. Изоолеиновые кислоты отличаются от нормальной олеиновой кислоты некоторыми свойствами, в частности титром и температурой плавления. Моющее действие натриевых мыл изоолеиновых кислот ниже, чем нормальной олеиновой кислоты, поэтому ввод гидрированного жира (саломаса), содержащего значительное количество изоолеиновых кислот, в рецептуру мыла, особеннотуалетного, стараются ограничить. Мыла из олеиновых кислот затрудняют механическую обработку и ухудшают товарный вид готового мыла. При содержании изоолеиновых кислот в жировой смеси более 5% бруски мыла имеют матовую полосатую поверхность, непластичны, при изгибе растрескиваются и разламываются. [c.22]

Хромит никеля эмпирической формулы Ni rgOs, полученный нагревом и восстановлением хромовокислого никеля, считается особенно активным катализатором для гидрогенизации масла [81]. Для гидрогенизации ацетилена и олеиновой кислоты предложен мелкоразмельченный никелевый катализатор, получаемый осаждением гидроокиси никеля из раствора соли никеля и восстановленный водородом при 350°, осадок гидроокиси никеля берется в количестве менее теоретического [46]. [c.275]

Написать реакцию гидрогенизации олеиновой кислоты. Какая кислота обрагчуется при этом [c.67]

Селективное отравление предполагает определенные условия, а именно 1) скорость покрытия катализатора ядом изменяется в зависимости от природы активных центров [81] 2) количество яда, покрывающего катализатор, должно бьп ь меньше мономолекулярного слоя 3) сам яд не должен обладать никакой каталитической активностью и 4) во время избирательного отравления активные центры ведут себя так, как будто они образованы поверхностью, имеющей самую низкую теплоту активации. Конечно, отравление может быть также чисто механического характера, как это и было показано Мэкстедом [182] при гидрогенизации жидкой олеиновой кислоты в присутствии соответствующего металлического катализатора при температуре ниже температуры плавления продукта реакции — стеариновой кислоты. Накопление твердого продукта реакции на поверхности катализатора препятствует проникновению к поверхности реагентов (водород) задолго до того, как наступает насыщение олеиновой кислоты. Когда температуру реакции поднимали выше температуры плавления стеариновой кислоты, то отравления не наблюдалось. Сабатье и Сендерен показали, что то же самое механическое отравление дают смолистые продукты, образующиеся в процессе гидрогенизации многих органичесих веществ в паровой фазе. Аналогично, углекислый газ или окись углерода, адсорбируемые на поверхности катализатора во время процесса, также понижают его активность. Например, пленка окиси углерода на поверхности платиновой черни значительно снижает ее активность, как это сообщали Тейлор и Бёрнс [276]. [c.384]

К первому направлению относится, например, работа Витка [138], изучившего влияние температурных условий на характер процесса. Витка нашел, что с повышением температуры гидрогенизации до 150° С и выше появляется целый ряд побочных реакций происходит изомеризация кислотных радикалов (наг пример, жидкая 9-олеиновая кислота изомеризуется в твердую 10-олеиновую кислоту цис-изомеры переходят в транс-изоме-ры), образуются кислотные остатки с сопряженными двойными связями и, наконец, наблюдается переэтерификация глицеридов с перераспределением кислотных остатков. Все это происходит как до начала реакции гидрогенизации, так и в ходе ее. Естественно, что образовавшиеся до начала основной реакции изомеры искажают ее направление. Кнегтел, Булхауэр, Теле п Ватерман [139], изучив гидрогенизацию на никеле при 180° С [c.140]

Хотя трудность гидрогенизации в ряду кротонсвая кислота, олеиноваЯ кислота, бензойная кислота увеличивается, Мэкстед и Стоун [193, 194] нашли, что количество яда, требуемое для уменьшения активности стандартного платинового катализатора до определенной доли его начальной величины (в катализаторе, не содержащем яда), имеет одну и ту же величину во всех случаях,, вместо постепенного изменения, как было в опытах Вавона и Хуссона [290]. Авторы нашли, что коэфициент отравления а во всех случаях имеет приблизительно постоянную величину для скорости реакции Ко, откуда было установлено следующее соотношение [c.393]

Г идрогенизация олеиновой кислоты в стеариновую кислоту в паровой фазе температура 300° применяют активированный водород вместо молекулярного водорода, употребляемого при гидрогенизации с никелем (постепенно добавляют водород in statu nas endi) Активный уголь 3536 [c.254]

В 1906 г. появилось первое сообщение Фокина о роли водородистых металлов в реакциях восстановления непредельных жирных кислот [63]. В сообщении указывалось, что пары амилового эфира олеиновой кислоты над платиной гидрируются в эфир стеариновой кислоты. Вслед за этим была изучена гидрогенизация эруковой, мезаконовой, итаконовой и других кислот [64], а также некоторых распространенных растительных масел [65]. Катализаторами гидрогенизации служили платиновая чернь и восстановленные палладий ( водородистый палладий ), никель и кобальт, т. е. катализаторы, которыми пользовался в свое время Зайцев (Pt и Рё) и с 1897 г. Сабатье (N1, Со). На работы этих ученых ФокИн делает соответствующие ссылки. Однако, в отличие от тех пособов контакта реагента с катализатором, которыми пользовались Зайцев и Сабатье, Фокин применяет иной способ он суспендирует порошки восстановленных металлов в эфире, а затем в масляной или валериановой кислотах, т. е. в растворителях, и гидрогенизацию ненасыщенных кислот осуществляет при постоянном токе водорода в растворе. Это, казалось бы, незначительное нововведение явилось исключительно важным шагом в дальнейшем развитии катализа. [c.58]

Из приведенной краткой характеристики работ Фокина вид но, какой важный вклад они внесли в историю развития катализа. Касаясь этих работ в связи с воспоминаниями о Лебедеве, академик Арбузов отмечает, что замечательные труды нашего выдающегося органика С. А. Фокина,— труды, которые дали ог ромные результаты теоретического и чисто практического значения, недостаточно оценены как у нас, так и, за границей [73]. Это замечание справедливо. К сожалению, приходится отмечать, что в работах обзорного характера [2, стр. 137 15, стр. 23 74] в луч шем случае заслуги Фокина характеризуются только тем, что он впервые применил для гидрогенизации олеиновой кислоты платиновую чернь и провел гидрогенизацию на холоду в жидкой [c.60]

Второе направление — исследование кинетики и механизма катализа гидрогенизации жиров характеризуется меньшим числом работ, В качестве примера можно указать на изучение кинетики гидрогенизации эфиров олеиновой и линолевой кислот (не глицеридов) Сокольским и Мелехиной [143]. Авторы одновременно измерили потенциал катализатора в процессе насыщения. Посредством кинетических и потенциальных кривых установлена последовательность в насыщении эфиров обеих кислот. Эфиры олеиновой кислоты гидрируются с меньшей скоростью при более высоком значении потенциала катализатора, чем эфиры более непредельной линолевой кислоты. [c.141]

Например, при гидрогенизации олеиновой кислоты па никелевом катализаторе при 150°С и низком давлении водорода при степени гидрогенизации, равной 50%, получается 64% кислоты с двойной связью у углеродного атома Сд (А° — ненасыщенная кислота) доля каждой из присутствующих Д - и А "-кислот составляет 10%, а доля Д - и Д"-кислот составляет 8%. Д -Кислота па 46% состоит из шранс-изомера. Другйе кислоты дают равновесную смесь цис-транс-шои оъ даже при низких степенях гидрогенизации [8]. [c.45]

Радиационная теория генезиса нефти сталкивается с серьезной проблемой в связи с тем, что, с одной стороны, водород является основным газообразным продуктом всех приведенных реакций, за исключением только последней, а с другой стороны, природные газы, связанные с нефтью, содержат лишь следы водорода. Хотя и было высказано предположение о возможности выхода водорода в атмосферу путем диффузии, более непосредственное освещение этот вопрос получил бы, если бы была доказана возможность протекания процессов гидрогенизации ненасыщенных соединений под влиянием радиоактивного излучения. Поскольку опыты по облучению бензойной кислоты мало способствовали разрешению этого вопроса, было приготовлено для облучения большое количество олеиновой кислоты, тщательно очищенной от стеариновой кислоты [39]. Возможное присутствие в конечном продукте примесей линоле-вой и линоленовой кислот не имеет существенного значения для решения поставленного вопроса. Облучению потоком дейтонов было подвергнуто около 55 г очищенной кислоты облученная жидкость была тщательно исследована с целью определения продуктов реакции. Все некислотные соединения были удалены омылением и экстракцией. Затем было проведено разделение солей кислот на растворимые и не растворимые в воде. Водный раствор был подкислен, образовавшиеся вновь кислоты были разделены методом хроматографического анализа с помощью окиси алюминия. Полученные в виде солей алюминия продукты были собраны фракциями по 10 см . Выделение кисл( из этих солей привело к установлению присутствия в облученном материале 3% стеариновой кислоты. Это является доказательством протекания реакции гидрогенизации, так как проведенный точно таким же образом анализ исходной олеиновой кислоты показал отсутствие в ней примеси стеариновой кислоты. [c.189]