Адсорбция молярная

Поверхностный раствор как мономолекулярный слой постоянной толщины. Избыточная адсорбция, молярная доля и полное содержание компонента в поверхностном бинарном растворе. Изотермы избыточной адсорбции и поверхностной концентрации. Связь коэффициента распределения компонента между поверхностным и объемным растворами с избыточной адсорбцией. Положение максимума изотермы адсорбции, константа адсорбционного равновесия и коэффициенты активности компонентов поверхностного раствора. [c.265]

Как видно из табл. 3.1, значения этих величин практически одинаковы [88]. Это дает основание полагать с достаточно большой степенью приближения, что при адсорбции молярные объемы веществ должны быть близки к молярным объемам их в жидком состоянии. Следовательно, в большинстве расчетов адсорбционных равновесий молярные объемы веществ в жидком состоянии можно применять в качестве молярных объемов этих веществ в адсорбционных слоях. [c.64]

Если энергия адсорбции сравнима по величине с энергией связей или молярной поверхностной энергией твердого тела (или превосходит их), это может вызвать существенное изменение структуры его поверхности. Отсюда следует, что поверхность металла в процессе хемосорбции подвергается структурной перестройке. [c.183]

В случае адсорбции из жидкой фазы наиболее удобно выражать равновесные и подобные им соотношения через объемные доли компонентов, так как объем жидкости, поступающей в частицы адсорбента, замещает равный или почти равный объем адсорбированной фазы. Для перегонки, наоборот, удобнее пользоваться молярными долями, поскольку при испарении одного моля жидкости образуется один моль пара при этом предполагается, что первоначально существовавший пар конденсировался во время процесса. Иными словами для ректификационных колонн обычно приближенно справедливо допущение о постоянстве числа молей перетока для адсорбционных же колонн при адсорбции из жидкости можно читать приблизительно справедливым допущение о постоянстве объема перетока . [c.139]

Подобные уравнения записываются и для Св и СЬ, Показатели степеней а и Ь в каталитических процессах, как правило, не совпадают со стехиометрическими коэффициентами суммарной реакции, а выражают коэффициенты уравнения лимитирующей стадии процесса, например, активированной адсорбции данного реагента (А или В) на катализаторе. Соответственно фактический общий порядок каталитической реакции п = а Ь обычно ниже формального порядка некаталитической реакции, определяемого ее молярностью. [c.78]

Принимая во внимание большую поверхностную активность ПАВ (К 1) и при малых концентрациях пропорциональность мольных долей молярностям, получим, что адсорбция ПАВ следует уравпепию Ленгмюра. Учитывая также соотношение (П1. 110), величину адсорбции можно приравнять к ее выражению в соответ- ствии с уравнением Гиббса [c.157]

Хорошо известно, что частицы углерода обладают свойством адсорбировать органические кислоты, преимущественно жирные. Степень этой адсорбции усматривается из данных, полученных Шиловым и Некрасовым (см. ссылку 82), которые приведены в табл. 11. Для определения степени указанной адсорбции (в процентах) они пользовались 0,001—0,005 молярными растворами, применяя следующее уравнение [c.84]

Во-вторых, по известному из опыта значению адсорбции а (в моль/кг), молярному объему Ут конденсата и удельной поверхности адсорбента 5 можно найти толщину слоя конденсата 6=аУт/5, находящегося в равновесии с паром при давлении р. Потенциал е, вычисленный при данном давлении, равен адсорбционному потенциалу на внешней границе слоя, т. е. на расстоянии от поверхности (рис. 20). Плоскость, на которой адсорбционный потенциал одинаков, называется эквипотенциальной. [c.41]

Из (111.10) следует, что при молярной доле растворенного вещества Л/=1 (т. е. с = Соо) в случае образования насыщенного монослоя удельная адсорбция а равна предельному значению адсорбции Осо. [c.54]

Вычислить предельный адсорбционный объем активированного угля БАУ по изотерме адсорбции бензола (табл. П.З), Молярный объем бензола. и = 89-10 мкмоль. [c.39]

При расчетах по уравнению Фрейндлиха значение и размерность удельной адсорбции зависят от способа выражения равновесной концентрации. Для таких ПАВ, ка-к органические кислоты, концентрацию в растворе обычно выражают в единицах молярно-сти или молярной концентрации эквивалента (моль/л). У одноосновных кислот значения указанных концентраций совпадают, поэтому результат расчета не зависит от подстановки той или другой из этих величин. Для многоосновных кислот при переходе от одного способа выражения концентрации к другому необходимо вводить соответствующий коэффициент. [c.173]

Если компоненты только частично смешиваются в твердом состоянии, то диаграмма плавкости имеет вид, изображенный на рис. 26. Многие бинарные системы имеют диаграмму плавкости вида, изображенного на рис. 27. Однако в реальных случаях и эти системы при преобладающем содержании одного из компонентов, т. е. когда молярная (атомная) доля одного из компонентов в смеси близка к единице, имеют диаграмму плавкости, соответствующую правой или левой части рис. 26. Это обусловлено тем, что в процессе кристаллизации часть примеси захватывается кристаллами основного вещества вследствие образования смешенных кристаллов (твердых растворов) или вследствие адсорбции примесных молекул на гранях растущих кристаллов. [c.106]

Газохроматографический метод с чувствительными детекторами, в особенности в случае адсорбции на таком непористом адсорбенте с близкой к однородной поверхности, как графитированная термическая сажа, позволяет при небольших (нулевых) дозах вводимого в колонну адсорбата непосредственно определять константу Генри Кг,с, (см. разделы 1.7, 7.8 и 7.9). Это обстоятельство, а также возможность использования калиброванных по концентрации с детекторов и в статических измерениях адсорбции (что особенно удобно для исследования адсорбции при очень малых значениях с, когда измерения давления становятся неточными, и при адсорбции газовых смесей) делают более предпочтительными измерения молярной концентрации адсорбата с, чем измерения его (парциального) давления р. Поэтому в дальнейшем термодинамические характеристики адсорбции даются в основном в терминах концентрации объемного газа с (если адсорбируется газ идеальный) или его активности а. [c.134]

Из эксперимента может быть получено не только изменение теплоемкости при адсорбции, но и ее абсолютное значение. При сделанном допущении относительно инертности адсорбента средняя молярная теплоемкость адсорбированного вещества [c.151]

На рис. 8.5 представлена зависимость Ст адсорбированного на ГТС бензола от адсорбции Г. В этом случае межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбат малы, поэтому молярная [c.151]

Рис. 8.5. Зависимость средней молярной теплоемкости адсорбированного бензола Ст от адсорбции Г на ГТС при 300 К

В предыдущих разделах этой лекции были найдены общие связи между величинами аь Xi и / с измеряемой в адсорбционных опытах величиной Fl в рамках модели адсорбированного раствора постоянной толщины или постоянного объема. При этом отмечалось, что коэффициент распределения / в случае неидеальных растворов зависит от концентрации раствора. Чтобы ввести в уравнение изотермы адсорбции не зависящую от концентрации величину, надо в выражении (15.33) для / мольные доли компонентов адсорбированного и свободного растворов заменить на соответствующие активности. Рассмотрим уравнения равновесия для обоих компонентов адсорбированного и объемного растворов [уравнения (И.5) и (14.6)]. В лекции 14 была использована зависимость химического потенциала адсорбированного вещества х от гиббсовской адсорбции Г, не связанной с моделью адсорбированного раствора [уравнение (14.8)], и, соответственно, зависимость химического потенциала в объеме раствора от его молярной концентрации с [уравнение (14.7)]. В отличие от этого для рассматриваемой в данной лекции модели адсорбции из растворов химические потенциалы [c.276]

Однако при исследовании адсорбции из растворов используют обычно другие способы выражения адсорбции, например избыток выражают через молярные объемные концентрации до (с 1) и после (С ) адсорбции [c.172]

В зависимости от природы действующих сил различают физическую адсорбцию и хемосорбцию. Последняя — это двумерная химическая реакция, не выходящая за пределы поверхностного слоя, например, взаимодействие Fe с Оа или Ag с СЬ-В этих случаях продукты реакции образуют пленку, непроницаемую для реагирующего газа. Как было показано ранее (раздел VI. 5), физическая адсорбция и хемосорбция термодинамически неразличимы, однако практически в большинстве случаев они характеризуются различными значениями дифференциальной молярной теплоты адсорбции qa = dQa/dx. Значения qa лежат в пределах 4—40 кДж/моль (1 — 10 ккал/моль) для физической адсорбции (характерных для теплот конденсации) и 40—400 кДж/моль (10—100 ккал/моль) (характерных для теплот химических реакций) для хемосорбции. [c.110]

Для физической адсорбции молярные теплоты имеют те же порядки величины, что и молярные теплоты конденсации. Эти теплоты из-за суммирования единичных взаимодействий растут в узких порах и капиллярах и уменьшаются на выступах. Для физадсорбции в зависимости от концентрации и [c.52]

Существенную роль в нейтрализационной коагуляции играет специфическая адсорбция. Если противоионы адсорбируются на поверхности ядра, то это уменьшает его заряд и соответственно величину термодинамического потенциала кд. В результате снижается защитная способность коллоидов, исчезает потенциальный барьер, препятствующий сближению кол-ло1гдных частиц. И в этом случае, как и при концентрационной коагуляции, влияние многозарядных ионов значительно больше, чем однозарядных. Так, если коллоидные частицы имеют отрицательный заряд и адсорбционная способность введенных в раствор катионов независимо от величины заряда одинакова, то для одинакового эффекта нейтрализации молярная поверхностная концентрация однозарядных катионов должна быть в два раза больше, чем двухзарядного, и в три раза больше, чем трехзарядного. Для того чтобы концентрация однозарядных [c.420]

На рис. 2.15 волнообразная зависимость q от га для адсорбции воды цеолитом KNaX сопоставлена с зависимостью от га средней молярной теплоемкости адсорбированной воды Ст- Теплоемкость особенно чувствительна к фазовым и молекулярным переходам в адсорбате. Из рисунка видно, что наиболее высокой начальной теплоте адсорбции соответствует низкая теплоемкость. Далее спадам на кривой q соответствуют максимумы на кривой Ст- Это показывает, что вблизи соответствующих значений га при нагревании происходит эндотермический распад части ассоциатов, образованных молекулами воды вначале с цеолитом, а затем и друг с другом, так как теплота диссоциации вносит свой вклад в теплоемкость адсорбированной воды. Приведенные на рис. 2.14 и 2.15 данные указывают на то, что различия зависимостей q от для цеолитов X с разными щелочными катионами и o oeenHO H кривых q и С, для цеолита KNaX связаны с тем, что при адсорбции воды чаряду с межмолекулярным взаимодействием адсорбат—адсорбент происходит сильное межмолекулярное взаимодействие адсорбат— адсорбат с образованием структурированной водородными связями сетки из молекул воды. [c.41]

Рис. 2.15. Изменение средней молярной теплоемкости адсорбированной воды (а) и дифференциальной теплоты адсорбции воды q (б) с ростом /г (числа молекул на 1/8 элементарной ячейки) для цеолита KNaX при 23°С

В определениях изотерм адсорбции статическим методом измеряют давление газа р. Однако основной термодинамической характеристикой содержания компонента в объемной фазе в термодинамике Гиббса является его молярная концентрация с=п 1У. Так как в настоящее время широко пользуются газохроматогра- [c.132]

Выражение для дифференциального и, соответственно, среднего молярного изменения теплоемкости при адсорбции из идеального трехмерного газа с образованием на поверхности адсорбента ДАВГ получается дифференцированием по Т выражения для диф- [c.242]

Рассмотрим случай полностью смешивающихся жидкостей 1 и 2. При отсутствии компонента 1 его концентрация i = 0 и адсорбция Г1 = 0. При предельно высокой концентрации i = l/Km,i, где Vm,i—молярный объем жидкого компонента 1. Избыток Fi из-за малой сжимаемости жидкости также можно считать равным нулю. Таким образом, в обоих предельных случаях ( i=0 и i = l Vm,i) величина Г1 = 0. При промежуточных концентрациях 0< iхимии поверхности адсорбента и природы компонентов раствора может быть как больше, так и меньше нуля. [c.251]

Теплоты, выделяющиеся в процессе адсорбции, могут иметь различные значения в зависимости от условий проведения процесса. Величина qa, определяемая уравнением (IX. 10) и ближе всего соответствующая условиям реального адсорбционного процесса, есть дифференциальная молярна-я обратимая изостери- [c.121]

Теплоты, выделяющиеся в процессе адсорбции, могут иметь различные значения в зависимости от условий проведения процесса. Величина qa, определяемая уравнением (VIII. 10) и ближе всего соответствующая условиям реального адсорбционного процесса, есть дифференциальная молярная обратимая изо-стерическая теплота адсорбции. Эту величину можно определить из экспериментальных изостер адсорбции, построенных в полулогарифмическом масштабе (1пр, Т) по тангенсу угла наклона касательной. [c.113]

Можно отделить скандий от Y, РЗЭ, Th, U и на анионитах [34]. Скандий хорошо сорбируется анионитами из растворов, содержащих 1 моль/л HF и переменное количество НС1, что дает возможность использовать фторидные растворы для отделения скандия от Th, Al и РЗЭ. При десорбции 4—8 М растворами НС1 дополнительно удается отделить скандий от Fe +, Sn, Nb, Та, U [34]. Для отделения от V, As, Ti проводят адсорбцию на анионитах из 0,5—2,5 М растворов noHF. Десорбируют скандий 15-молярной плавиковой кислотой выход 90— 100%. Для очистки от Си +, Со +, Zn " " и d + рекомендуется адсорбировать скандий на анионитах из сильнокислой среды [35]. От тория и урана можно отделить скандий на анионитах в связи с тем, что коэффициент распределения его меньше, чем у них. Адсорбируют из 2—3 М раствора нитрата магния на сильноосновном анионите. Десорбируют скандий раствором нитрата магния, а урана и тория — 2,4 М соляной кислотой. Уран и железо отделяются от скандия также и при адсорбции из солянокислых растворов на сильноосновном анионите, обработанном предварительно 7 М НС1 [2, стр. 109]. [c.27]

Чтобы предотвратить миграцию молекул ПАВ из рабочей области, зазор между измерительным барьером и стенками прибора пере-гораж/ивают тонкими золотыми листочками или парафинированными нитками. Второй барьер, который можно передвигать, служит для изменения площади рабочей поверхности прибора. Малое количество очень разбавленного раствора ПАВ в легколетучем растворителе наносят на поверхность воды между измерительным и вспомогательным барьерами. Например, растворением 1 мл сантимоляр-ного бензольргого раствора цетилового спирта в 1000 мл очень чистого бензола готовят 10- молярный раствор цетилового спирта. 0,1 мл такого раствора (10- молей ПАВ) на площади 100 см отвечает адсорбции 10 молей/м (порядка 1% от предельной, см. 1, с. 46). [c.57]