Этилбензол, масс-спектр

Рис. 138. Масс-спектры некоторых к-алкилбензолов. а — бензол 6 — толуол в — этилбензол г — н-пропилбензол д — -бутилбензол.

Наиболее характерным разрывом при фрагментации алкилбензолов является разрыв в р-положении по отношению к ароматическому кольцу, т. е. разрыв активированной бензилом связи. В случае толуола этот процесс приводит к потере атома водорода и образованию иона H7 с т/е 91. Этот же ион образуется при элиминировании метильного, этильного и т. д. радикалов из молекулярных ионов высших гомологов толуола (этилбензол, пропилбензол и т. д.). Потеря атома водорода в масс-спектрах высших алкилбензолов наблюдается лишь в незначительной степени. В масс-спектрах разветвленных алкилбензолов общей формулы I элиминирование заместителей X, Y и Z из молекулярного иона происходит с различной вероятностью, при этом, как правило, легче всего элиминируется заместитель с наибольшим массовым числом (см. также разд.2-1 А). [c.199]

В масс-спектре этилбензола схема образования иона СвЩ может быть записана следующим образом [c.48]

Рис. У.б. Хроматограмма (А) и масс-спектры, соответствующие обозначенным участкам [3] 1,3 — втор-бутиловый спирт 4 — этилбензол 5 -изоамиловый спирт 6 — амиловый спирт. (Спектр 2 ничем не отличается от 1 и 3)

С помощью хроматографии, ИК-спектроскопии и масс-спектро- копии в продуктах термической деструкции поликарбоната, проведенной при 400—500° С, были обнаружены вода, СО2, СО, метан, водород, этан и этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропенилфенол, дифенилкарбонат, дифенилолпропан . В продуктах термоокислительной деструкции поликарбоната были обнаружены те же продукты, что и при термической деструкции, но в больших количествах. Кроме того, при окислен]яи были еще обнаружены ацетон, бензол, толуол, этилбензол. [c.262]

Сравнительно большая устойчивость бензола (превышающая устойчивость толуола [72]) к действию излучений в большой степени обусловлена устойчивостью иона СвН , который обнаруживается в масс-спектрах алкилпроизводных бензола. По-видимому, ион СеН представляет собой фенильный ион, образующийся при отрыве боковой цепи от бензольного кольца. Ион СеН,, обнаруживаемый в масс-спектрах, по-видимому, образуется также при отрыве боковой цепи, но в процессе, сопровождающемся переходом двух атомов Н в кольцо [73]. Потенциал появления иона СеНа из этилбензола равен 16,3 в [74], что соответствует теплоте образования фенильного иона, равной 61 что превышает ранее определенную величину [c.210]

Количественный анализ методом линейного (стационарного) ЯМР обсужден ранее [15,19—21]. Под фракциями тяжелых углеводородов понимаются фракции со средней молекулярной массой не менее 250 а. е. и т. кип. > 250° С. Спектральные характеристики ядер С углеводородов, а также погрешности определения структурных фрагментов методом ЯМР 1 С приведены для спектрометров с рабочей частотой 15—25 МГц. Оценки времени регистрации спектров ЯМР С даны для спектрометров с чувствительностью около 150 1 по стандарту этилбензол 90% . [c.139]

Известно, что при увеличении массы заместителя частота колебания должна уменьшаться [25—27]. Однако в спектрах кристаллов гексилбензола эта частота больше аналогичных частот, найденных из спектров кристаллов толуола [12] и этилбензола. Вероятно, это также связано с отклонением связи от плоскости бензольного кольца (см. подраздел 2, 2). [c.165]

В некоторых случаях наблюдается перегруппировка углеродного скелета с раскрытием бензольного кольца. Так, пики метастабильных ионов с массами 59,4 и 75,1 в спектрах этилбензола [1394] указывают на реакции [c.272]

Это было подтверждено определением молекулярного веса, данными элементарного анализа, бромным числом, а также УФ- и ИК-спектрами. Это же соединение было выделено нами из смеси продуктов конденсации окиси мезитила с этилбензолом, когда реакционная масса перед обработ кой оставлялась на 48 час. при комнатной температуре. Как известно, в указанных условиях при конденсации окиси мезитила с бензолом и толуолом происходит образование соответствующих метилзамещенных [c.144]

В процессе исследования сланцевого керосина возникла задача идентификации тиофенов с молекулярным весом 126— 154. Так как известно лишь небольшое число соединений такого типа, то метод прямого сравнения оказался непригодным. Рассмотрение масс-спектров тиофенов и гомологов бензола позволило установить зависимость между распределением интенсивностей пиков ионов и положением заместителей в кольце. Характерными оказались максимальный пик, пик молекулярного нона М+, ппк на единицу меньше молекулярного (М—])+, пик ионов (М—31)+ и пики ионов с массами 85,84, 79, 78, 59, 43, 41. Например, в масс-спектрах 2,5-диметилтио-фена и изомеров метилтиофена максимальные пики соответствуют ионам (М —1)+ с массой 111 и 97, соответственно. При замене метильного радикала на этильный появление максимальных пиков обусловлено образованием ионов (М—15)+ с массами 97 (2-этилтиофен), 125 (2,5-диэтилтиофен) и 153 (2, 3, 5-трнэтилтиофен). В отличие от производных тиофена в спектрах алкилбензолов, содержащих как метильные, так и этильные радикалы, максимальные пики соответствуют ионам (М—15)+ с массами 91 (1, 4-диметилбензол, этилбензол), 119 (1, 4-диэтилбензол) и 153 (1,3,5-триэтилбензол). Комбинируя эти корреляционные признаки с особенностями масс-спектров производных тиофенов,полученных метилированием и гидрированием, а также ртутных производных, удалось установить структуру гомологов тиофена в диапазоне молекулярных весов 126—154 и моно- и дизамешенных бензолов с молекулярным весом 120—148. [c.119]

СбН5СН2СН2СГ СбН 5СН21 Набор осколочных ионов, массовое число которых аналогично массовому числу наблюдаемых в масс-спектре соединения 8, может образовываться и при распаде под действием ЭУ этилбензолов, содержащих С1 у атомов кольца. Поэтому для окончательного суждения о структуре соединения 8 желательно сравнить его масс-спектр со спектрами аутентичного соединения и его изомеров. [c.213]

Техника идентификации неизвестных соединений с помощью масс-спектров обладает еще и тем достоинством, что позволяет в некоторых случаях идентифицировать даже те соединения, которые соответствуют неразрешенным (неразделенным) пикам на хроматограмме. Примером этого может служить хроматограмма и масс-спектры шести органических соединений, присутствующих в городском воздухе (рис. V.6). На хроматограмме (А) лишь два пика, но полученные масс-спектры позволяли идентифицировать в каждом из них три ЛОС. Первые три масс-спектра (см. рис.) обсолютно идентичны (спектр 2 ничем не отличается от 1 и 3), в то время как для следующего хроматографического пика масс-спектры резко отличаются друг от друга. Четко проявившиеся пики ш/е = 91 и т/е = 106 в спектре № 4 указывают на наличие в смеси этилбензола. Эти пики от- [c.383]

Рис. 5. Масс-спектры, снятые в точках № 8 и 30 хроматограммы, приведенной на рис. 4. Построены в нормированной форме с помощью графопостроителя о — этилбензол б — внден

Пример. В масс-спектрах 3-пентанола и ди-грет-бутилового эфира пики молекулярных ионов практически отсутствуют, а в соответствующих им по структуре углеродного скелета 3-пентилгидропероксиде и ди-трет-бутилпероксиде составляют около 10% от максимального пика спектра. -Гептилгидразии (W = 8 %) значительно более устойчив к электронному удару, чем к-гептиламин (W m %) или и-гептиловый спирт (пик молекулярного иона отсутствует). Стабильность молекулярных ионов фе-нилгидразина вдвое выше, чем у изоэлектронного ему этилбензола (32 и 16 % суммарного ионного тока). [c.49]

Основываясь на положении пиков молекулярных (с mje 92, 106, 120 и т. д.) и главных осколочных ионов (с т/е 91, 105, 119 и т. д.) в спектрах, Мейерсон [46] еще в 1955 г. предложил схему идентификации этих соединений, которая позволяет однозначно определить число и характер углеводородных радикалов в простейщих (до С9Н12 включительно) гомологах бензола, а для более тяжелых сделать заключения о некоторых фрагментах структуры молекулы. Только по положению главных пиков можно, например, различать моноалкилбензолы с неразветвленными в а-положении к бензольному кольцу радикалами, 2-фенилалканы, 2-метил-2-фенилалканы, а также 2-алкил-2-феиилалканы. Сравнение интенсивностей пиков в этом алгоритме проводится лищь для главных пиков спектров, т. е. для тех, которые менее всего подвержены искажениям за счет фона колонки при анализе следовых количеств этих углеводородов. Если, например, интенсивность пика молекулярного иона с mje 106 (7м) превыщает 45% от интенсивности максимального пика с mje 91, то этот углеводород — один из изомерных ксилолов, а в противном случае — этилбензол. Аналогично различаются триметилбензолы и метилэтилбензолы в первом случае /м > 45% /юз, а во втором /м < 45% /105. Использование в этом алгоритме массовых чисел и интенсивностей только главных пиков спектров позволяет применять его без каких-либо изменений в ходе хромато-масс-спектро-метрического анализа следов ароматических углеводородов. [c.102]

Различия в относительных интенсивностях двух пиков спектра в 2%, считающиеся достаточными для опознания различных соединений, близки к реально достижимой воспроизводимости относительных интенсивностей пиков в спектрах одного и того же соединения при ионизации электронным ударом, записанных на одном приборе в строго воспроизводимых условиях. Успешные результаты применения рассматриваемого метода идентификации могут быть получены при сравнении бинарных отношений интенсивностей ников с выбранной массой у неизвестного вещества и таких же бинарных отношений для заведомых соединений, определенных на этом же приборе. Следует признать, что этот метод практически крайне сложно использовать при идентификации по литературным масс-спектрам из-за значительного разброса интенсивностей пиков в масс-спектрах, записанных на разных приборах или в различных условиях. При этом наибольшие относительные колебания интенсивностей присущи как раз пикам глубоких осколочных ионов с малыми т/е, а также малоинтенсивным пикам. Между тем специальные таблицы бинарных отношений интенсивностей пиков /зэ//41 и /41//43 [69], которыми комплектуются отечественные приборы МХ 1307 и МХ 1307 М, составлены не по данным, полученным на этих приборах, а именно по литературным данным, взятым, в основном, из каталогов Американ- Koro нефтяного института. В результате возможности практического применения таких таблиц крайне ограниченны. По ним, например, невозможно идентифицировать ароматические углеводород СвНю, т. е. отличить этилбензол от изомерных ксилолов, так как отношения интенсивностей выбранных пиков колеблются, согласно приводимым в этих таблицах данным, более чем в 30 раз ( ). Отношение /41//43 для о-ксилола варьирует в пределах 2,9—63, у л-ксилола равно 35, у п-ксилола—1,5— 24, а в случае этилбензола — 1,6—21. Столь большие колебания связаны в первую очередь с тем, что пики с т/е 41 и 43 в спект- [c.112]

Сравнительно большая устойчивость бензола, превышающая устойчивость толуола [64], к действию излучений в большой степени обусловлена устойчивостью иона СеН , который обнаруживается в масс-спектрах алкилпроизводных бензола. По-видимому, ион СбНз представляет собой фенильный ион, образующийся при отрыве боковой цепи от бензольного кольца. Ион СбН , обнаруживаемый в масс-спектрах, по-видимому, образуется также при отрыве боковой цепи, но в процессе, сопровождающемся переходом двух атомов Н в кольцо [65]. Потенциал появления иона СеНа из этилбензола равен 16,3 эз [66], что соответствует теплоте образования фенильного иона, равной 61 ккал, но превышает ранее определенную величину 167]. Однако это не дает основания считать, что ион СеНб не является фенильным ионом, т. е. что произошло какое-либо изменение в самом бензольном кольце. [c.220]

В некоторых случаях наблюдается перегруппировка углеродного скелета с раскрытием бензольного кольца. Так, пики метастабильных ионов с массами 59,4 и 75,1 в спектрах этилбензола [1394] указывают на реакции 1С5+ 7Э++26, т. е. М- )+ -> (СеН7)++С2Н2, [c.272]

Полная схема идентификации алкилбензолов, разработанная на основании рассмотрения 83 соединений, была предложена Мейерсоном [1392]. Эта схема частично приведена на рис. 139. Проведение качественного анализа возможно, если известно, что исследуемое вещество является алкилбензолом. Этот вывод нельзя основывать просто на установлении массы молекулярных ионов. Масса 106, например, может соответствовать молекулярным ионам бензальдегида с такой же вероятностью, как и этилбензола или ксилола массы 134, 148 и т. д. соответствуют также молекулярным ионам бензтиофенов. Однако пик молекулярных ионов достаточно велик, чтобы провести точное измерение масс, которое в сочетании с измерением распространенности изотопов позволит получить эмпирическую формулу и установить, является ли исследуемое соединение углеводородом. Отличить тетраен от низкомолекулярного ароматического углеводорода относительно просто, так как последний обладает значительно более простым спектром. [c.348]

В случае короткой алкильной цепи (п 3) ионы с массой 91, как показывает метастабнльный переход, образуются непосредственно из молекулярного иона. Метастабнльный пик 78,1 (106+ + 91 -Ь 15) в спектре этилбензола и соответствующие метастабильные пики в спектрах меченых этилбензолов показывают, что ион С7Н7 образуется путем отрыва группы СНд от молекулярного иона — простого разрыва р-связи по отношению к кольцу. [c.44]

Результаты статистической обработки сразу позволяют сделать обоснованное заключение о возможностях индивидуальной идентификации по малому числу пиков тех соединений, у которых обнаруженные пики имеют одинаковую массу. Всего по двум пикам можно, например, однозначно различить изомерные изопрен и циклопентен. Главный пик в их спектрах один и тот же mie 67), а интенсивности второго (т/е 68) в пределах погрешностей не совпадают 83 9% у изопрена и 40 5% у циклопентена. Если в атмосферном воздухе будут обнаружены другие соединения sHs, то для установления возможности их идентификации по указанным двум пикам также необходимо будет охарактеризовать доверительные интервалы их интенсивностей. Однозначно опознаются по двум пикам этилбензол 91(100), 106(33 1) и ксилолы 91(100), 106(63 + 5), индан 117(100), 118(74 + 10) и а-метилстирол 118(100), 117(74+ 12) и многие другие. Примером невозможности индивидуальной идентификации могут служить спектры цис- и гранс-2-бутенов и изобутилена при максимальном пике с mje 41 интенсивность второго пика с т/е 56 равна 53 + 9, 52+ 13 и 52 17%. Поэтому для подобных групп изомеров, имеющих [c.115]

Для устранения адсорбционных явлений, вызывающих искажения в спектрах и ошибки в анализах, дальнейшая работа ироводипась с обогревом анализатора масс-спектрометра (температура трубки поддерживалась равной 123—125°). В этих условиях вновь проводился анализ смеси бензол — этилбензол. Наблюдения за изменением высоты пика 78 в спектре смеси (рис. 3, кривая ///) показали, что постоянное значение интенсивности устанавливается в течение 10—15 мин. Откачка смеси из обогреваемой системы происходит значительно быстрее (20 мин.) до полного исчезновения пиков в спектре фона (рис. 4). [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология