диолов углеводов

СН—СН— н— он он 1,3-диолы (углеводы) (СНз)2С(ОСНз)2 (диметилацеталь ацетона) 1 /СН —ОН СН— / СНз СНз [c.176]

Реакция йодной кислоты с быг -диолами имеет важное значение в химии углеводов, которые в своем составе содержат немало таких пар гидроксильных групп. В то время как свободные аль-дозы и кетозы под действием йодной кислоты полностью окисляются до муравьиной кислоты, формальдегида и диоксида углерода, такие производные, как метилгликозиды, подвергаются окислительному расщеплению с образованием продуктов, характерных для циклического строения исходного вещества. Например, метилглюкозид может иметь фуранозную и пиранозную циклические структуры, которые удается различить по продуктам окисления йодной кислотой. Пиранозид должен взаимодействовать с двумя молекулами йодной кислоты с образованием одной молекулы муравьиной кислоты при расщеплении связей, отмеченных на схеме. Фуранозное производное также должно реагировать с двумя молекулами йодной кислоты, давая одну молекулу формальдегида и различные остаточные фрагменты. Муравьиную кислоту можно легко отличить от формальдегида, определив тем самым пяти- и шестичленные структуры исходных сахаров. [c.276]

ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕГРАДАЦИЯ САХАРОВ. Окисление диолов периодат-ионом 10 было уже рассмотрено в разд. 11.10. Эта реакция, которая часто используется при анализе углеводов, приведена пиже. [c.438]

Аналит. контроль М. р. осуществляется по определению не вошедшего в р-цию избытка Ю4, а также прямым определением продуктов р-ции-иодата, альдегидов и к-т (чаще формальдегида и муравьиной к-ты). По этим данным можно получить информацию о числе первичных и вторичных вицинальных спиртовых групп и о кол-ве расщепленных С—С-связей окисленного полиола. Это позволяет применять М. р. не только для количеств, определения многоатомных спиртов, в т. ч. диолов и полиолов при их совместном присутствии (т. к. при окислении диолов в отличие от полиолов образуются только альдегиды), но и для установления строения углеводов, многоатомных спиртов, стероидов и их производных. [c.640]

Диолы защищают превращением в 1,3-диоксаны. Так, в химии углеводов применяется катализируемое кислотами Льюиса взаимодействие с бензальдегидом (Р-196). 1,2-Диолы блокируют образованием [c.434]

Реакция. Образование ацеталя из бензальдегида и 1,3-диола (-> 1,3-диоксан), катализируемое кислотой Льюиса. Бензилиденовая группа часто используется в химии углеводов в качестве защитной. В данном [c.571]

В большинстве случаев исследователи бывают заинтересованы в получении определенных стереоизомеров краун-эфира, а именно оптически активных изомеров. Удобными и дешевыми исходными соединениями для стереоспецифического синтеза оптически активных лигандов служат углеводы и их производные, содержащие асимметрические центры и в то же время достаточное количество функциональных групп. При введении в макрокольцо нескольких фрагментов моносахарида, имеющего более чем один асимметричный углеродный атом, возможно образование ряда диастереомеров. Во избежание этого для получения хиральных краун-эфиров применяют только углеводы симметрии Сг, какими являются О-маннит [433, 436], Р-глюкоза, О-галактоза, О-альтроза и др. [437—440]. Оптически активный диол обычно получают блокированием всех функциональных групп исходного углевода, кроме двух гидроксильных. На схеме (8.24) показаны два пути получения макроциклических полиэфиров на основе О-маннита, разработанные Куртисом [433] и Лейдлером [436] [c.160]

Модификация подвижности Боратный буфер Комплексы с углеводами, диолами [c.347]

При сбраживании углеводов и ряда других веществ образуются (по отдельности или в смеси) такие продукты, как этанол, лактат, пропионат, формиат, бутират, сукцинат, капронат, ацетат, н-бутанол, 2,3-бутан-диол, ацетон, 2-пропанол, СО2 и Н2. В зависимости от того, какие продукты преобладают или являются особенно характерными, различают спиртовое, молочнокислое, пропионовокислое, муравьинокислое, маслянокислое и уксуснокислое брожение. Молекулярный кислород в процес- [c.263]

Расщепление гликоля перйодатом (а также тетраацетатом свинца) включает циклическое промежуточное соединение, которое обычно считают пятичленным, и поэтому скорость данной реакции сильно зависит от величины двугранного угла между обеими гидроксильными группами. Для полной интерпретации скорости и направления действия перйодата на углеводы (см. обзор [213]) часто необходимо использовать конформационный анализ, и в свою очередь данная реакция может дать сведения относительно конформаций сахаров. Химия углеводов предоставила первые примеры 1,2-диолов, устойчивых к периодатному [c.504]

Опубликованы данные по КД медноаммиачных комплексов диолов и аминоспиртов [130, 131]. Связь между конформацией хелатного кольца и знаком эффекта Коттона может быть использована для определения природы медноаммиачных комплексов некоторых ациклических лигандов, в особенности производных углеводов. В связи с этим необходимо упомянуть, что кривые ДОВ и КД углеводов и их производных были использованы для решения ряда стереохимических задач [19, 20, 132— [c.34]

Поскольку алкоксилатные ионы менее нуклеофильны, чем фенолятные, то для получения ацеталей формальдегида с выходом 65—80% при использовании твердого КОН приходится вести процесс около 15 ч [234]. Этим методом можно провести метиленирование различных 1,2-диолов, включая и углеводы [909,954]. [c.155]

Реакция. Расщепление 1,2-диола до диальдегида метапериодатом натрия. Эту реакцию можно проводить в протонных растворителях особенно часто она используется для полярных соединений (например, углеводов). Для проведения расщепления в апротонных растворителях применяют тетраацетат свинца. Непосредственное расщепление олефинов до диальдегидов можно осуществить озоном или смесью 0s04-NaI04. Однако часто предпочитают двухстадийный метод. [c.512]

Образование бензилгликозида путем катализируемого кислотой взаимодействия углевода с бензиловым спиртом Бензилиденацеталь из бензальдегида и 1,3-диола в присутствии кислоты Льюиса в качестве катализатора Этерификация [c.643]

В качестве исходных соединений для получения оптически активных краун-эфиров широко используют а-оксикислоты, в частности, винную кислоту [463, 434, 441—446], доступную в виде обоих энантиомеров. Общий подход к синтезу макроциклических полиэфиров на основе винной кислоты такой же, как и в тех случаях, когда роль источника асимметричных центров играют углеводы карбоксильные группы защищают, например, превращением кислоты b6 (N, N-диметиламид), а затем осуществляют циклоалкилирование гидроксильных групп образовавшегося диола дигалоидпроизводными гликолей Процесс получения лиганда L334 является типичным примером синтеза оптически активного моноядерного краун-эфира на основе ванной кислоты .j [c.161]

При использовании никеля Ренея как катализатора были выделены следующие соединения из нейтральной фракции — 4-метил циклогексанол 4-пропилциклогексанол 4-пропилциклогексан-диол-1, 2 из фенольной фракции — производные гваяцила из кислотной фракции — муравьиная и молочная кислоты. Предполагалось, что эти кислоты являются продуктами гидрирования углеводов. [c.558]

Окисление перйодатом. Реакция Шиффа. Хроматограмму опрыскивают 2%-ным водным раствором метапериодата натрия. Прогревают при 60 °С в течение 7 мин в атмосфере N3, а затем помещают в атмосферу SO 2 для восстановления иодата и избытка перйодата. Проводят вторичное опрыскивание реагентом Шиффа (получаемым растворением 1 г розанилина в 50 мл HjO с последующим обесцвечиванием под действием SO2 раствор обрабатывают активированным углем, фильтруют и разбавляют до 1 л водой). Хроматограмму прогревают при 60 °С в течение 10 мин. Альдегиды, появляющиеся в результате окисления, дают синие и гтурпурные пятна. Для всех изученных 1,2-гликолей чувствительность 10 мкг. Углеводы, содержагцие 1,2,3-триольные системы, отличаются от 1,2-диолов тем, что при периодатном окислении образуют также НСООН, а последняя дает коричневую окраску иода при опрыскивании 5%-ным KI после разрушения избытка перйодата 10%-ным водным раствором этиленгликоля. [c.402]

Диолы защищают превращением в 1.3-диоксаны. Так, в углеводов применяется катализируемое кислотами Льюиса взаимоЛ ствие с бензальдегндом (Р-196). 1,2-Диолы блокируют образоваяи [c.434]

Реакция. Образование ацеталя нз беизальдегида н 1,3-диола 1,3-оксан), катализируемое кислотой Льюиса. Бензилиденовая группа о используется в химии углеводов в качестве защитной. В дашюм [c.571]

Как и следовало ожидать, реакция образования ацеталей и кеталей наиб лее широко применялась в области углеводов. Этот вопрос исчерпывающе освещен в обзоре [109]. Установлено, что для образования ацетонидов фураноз требуется 1 ис-ориента-ции а-диола (GGVI). [c.574]

Для углеводов хорошо известно, что фуранозиды с цие-тждр-оксильными группами образуют циклические карбонаты [142], в то время как транс-а-диолы не способны к этому вследствие большого напряжения в системе из двух пятичленных циклов с тракс-сочлепением. [c.588]

СО2Н [уравнение (362)]. Такие реакции, контролируемые как по поглощению перйодата, так и по природе и количеству образующихся продуктов, широко используются при деградационном исследовании углеводов. При окислительном расщеплении диолов этими двумя типами реагентов интермедиатами служат циклические сложные эфиры, такие как (199) [c.154]

Алкилборные кислоты реагируют с а- и р-дифункциональными соединениями, образуя 5—6-членные циклические бораты. Наиболее пригодны для цилирования веществ, содержащих гидроксильные и карбоксильные группы 1,2- и 1,3-диолов, а- и Р-оксикислот и кетокислот, 1,2- и 1,3-оксиаминов (например, углеводов, моноглицеридов, кортикостероидов, катехоламинов, аминоспиртов). [c.364]

Кеннер и Ричардс [И] предложили свою схему щелочного распада углеводов на примере 3-тозил- и З-мезил-О-глюкозы. Для объяснения этого процесса авторы привлекли современные представления о распаде 1,3-диолов. Инглиш и Брачер [15] излучали реакции замещенных 1,3-диолов в присутствии кислот. Такое взаимодействие приводит к расщеплению молекулы с возникновением олефина и кето а. [c.32]

Диолы и а-оксикарбонильные соединения расщепляются йодной кислотой (ШО4). Концевые группы СН2ОН окисляются с образованием формальдегида (метаналя), а СНОН- или карбонильная группы превращаются в муравьиную кислоту (метановую кислоту). Так, на 1 моль о-глюкозы расходуется 5 молей йодной кислоты и получается 1 моль формальдегида и 5 молей муравьиной кислоты (рис. 11.14). Реакции этого типа широко используются для выяснения структуры углеводов. [c.251]

Окисление перйодатом вицинальных диолов имеет исключительно важное значение в химии углеводов как моно-, так и полисахаридов. Ранее уже давались сведения о применении этой реакции для решения некоторых вопросов строения моносахаридов. Здесь будут рассмотрены лишь механизм реакции и некоторые общие вопросы. Окисление перйодатом протекает через образование циклического эфира-пред-шественника, который затем расщепляется с выделением двух моле кул, содержащих карбонильные группы [c.151]

I. Периодатное окисление. Перйодат калия (или натрия) является аналитическим реагентом, наиболее часто применяемым в последние годы при количественном исследовании углеводов. Впервые его использовали Флери и Ланж , после того как Малап-раде открыл периодатное окисление 1,2-диолов (см. раздел 1у-В-1 гл. 7). В литературе появились многочисленные данные о периодатном окислении углеводов, и по этому методу Боббиттом был опубликован обширный обзор. [c.147]

Отсутствие единой классификации липидов, по-видимому, в первую очередь обусловлено крайним разнообразием их структурных компонентов. В составе липидов обнаружены высшие жирные кислоты, спирты, альдегиды, различные полиолы, углеводы, азотистые основания, амино-диолы, холестерин, аминокислоты, фосфорная и фосфоновая кислоты и другие соединения, между которыми могут образовываться разнообразные связи (сложноэфирная, простая эфирная, гликозидная, амидная, фосфодиэфирная, фосфоноэфирная и другие). Если учесть, что эти [c.185]

Смотреть страницы где упоминается термин диолов углеводов: [c.457] [c.75] [c.176] [c.512] [c.643] [c.140] [c.141] [c.148] [c.380] [c.320] [c.426] [c.320] [c.426] [c.140] [c.141] [c.148] [c.154] [c.380] [c.22] [c.338] [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология