Редкоземельные элементы обнаружение

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

Комплексные соединения имеют большое значение в химической промышленности. Они применяются для получения и очистки платиновых металлов, золота, серебра, никеля, кобальта, меди. Широко используются в процессах разделения редкоземельных элементов, в гальваностегии для электролитического получения плотных и прочных покрытий, а также в области химического анализа для обнаружения и количественного определения многих элементов. [c.207]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

Пример 1. Сотрудником лаборатории была разработана схема анализа редкого минерала уранинита с использованием комплексонометрического метода конечного определения основных компонентов- минерала урана, свинца, тория и суммы редкоземельных элементов. Схема, отработанная на искусственных смесях, учитывала возможность присутствия в уранините малых количеств кальция и магния и включала этап их совместного выделения и последующего раздельного. комплексонометрического определения. Данные предварительного эмиссионного спектрального анализа естественного образца уранинита, представленного для апробирования разработанной схемы, подтверждали наличие в его составе высоких содержаний урана, свинца, тория и редкоземельных элементов, а также небольших (0,3—0,8%) количеств магния, железа и алюминия. Кальций методом эмиссионного спектрального анализа в образце минерала обнаружен не был. Однако при неоднократных анализах по разработанной схеме он уверенно обнаруживался, хотя и в небольших количествах (0,2—0,4 %). Поскольку чувствительность метода эмиссионного спектрального определения кальция несомненно выше, чем комплексонометрического, следовало признать, что разработанная схема содержала систематическую погрешность привнесения кальция извне на каких-либо этапах анализа. [c.58]

Определение хрома с применением дифенилкарбазида проводят при анализе алюминия (предел обнаружения Сг 1-10 %, относительная ошибка 20%) [151, 828], бериллия высокой чистоты [965], никеля [251, германия и его соединений (предел обнаружения Сг 3-10 % при навеске 2 г) [298], титана особой чистоты [301], иодидов и хлоридов щелочных металлов [281], соединений молибдена [1120], тантала (предел обнаружения Сг 1 -10 %) [299], олова [347], сурьмы (предел обнаружения Сг 1-10 %) [300], редкоземельных элементов повышенной чистоты [108], рения и его соединений [384], металлической ртути (предел обнаружения 5- [c.45]

Большая часть работ, касающихся обнаружения элемента 61 в природе, исходила из того, что он принадлежит к группе редкоземельных элементов. По данным ядерной физики, у элемента 61 не должно быть стабильных изотопов. Существует весьма малая вероятность того, что в природе находится долгоживущий радиоактивный изотоп этого элемента с малой энергией распада или короткоживущий дочерний изотоп — продукт гипотетического а-активного изотопа неодима или распадающегося путем захвата орбитального электрона самария. [c.460]

Редкоземельный элемент с порядковым номером 61, известный теперь под названием прометия (Рт),— единственный лантаноид, не обнаруженный в природных минералах и рудах. Он был получен искусственно благодаря успехам ядерной физики. [c.151]

Работы по обнаружению элемента 61 в природе. Недавно появились обзоры работ, проведенных с целью обнаружения элемента 61 в природе [Y4, М64]. Поэтому здесь приведены лишь краткие сведения по этому вопросу. Во всех этих работах исходили из предположения, что элемент 61 принадлежит к группе редкоземельных элементов это предположение, как теперь стало известно, было правильным [c.155]

Катодно-люминесцентный метод — неразрушающий метод спектрального анализа, локальность 1 —10 мкм. Катодные лучи используют как источник возбуждения люминесценции. Определяют, например, редкоземельные элементы, предел обнаружения до 10 —10 %. Применяют при исследовании распределения элементов в тонких пленках на поверхности твердых тел, для определения люминесцирующих включений в минералах, сплавах [65]. [c.18]

Пористый электрод (рис. 2.2). Водный раствор подается в виде пленки, поступающей из полой части верхнего электрода через тонкое пористое дно [77—86]. Дно электрода становится пористым после зажигания дуги постоянного тока до 10 А в течение нескольких секунд между электродами. Данный метод был удачно применен для определения примесей редкоземельных элементов в водных растворах различных классов неорганических соединений с пределом их обнаружения — -10- %-Вращающийся дисковый электрод. Эффективная подача раствора осуществляется при применении вращающихся дисковых электродов (рис. 2.3), с помощью которых в плазму вводят порции раствора, покрывающие диск тонкой пленкой [87—ПО]. Электроды изготавливают из графита или металла. Часть диска опущена в сосуд с анализируемым раствором. Искровой разряд возникает меладу вращающимся диском и стержнем, который изготовлен из того же материала, что и диск. Предел, обнаружения микроиримесей данным методом составляет —п- 10 %. Предложены различные приемы, способствующие снижению предела обнаружения до Ы0 %, например введение добавок органических растворителей [108—ПО]. [c.45]

Некоторые авторы предлагают несколько расширить понятие предела обнаружения так, в работе i[12], на основе статистической обработки нескольких тысяч измерений оптической плотности почернения линий примесей в окислах редкоземельных элементов при возбуждении в дуге, приводится новое определение предела обнаружения как концентрации примеси в образце, которая при наблюдении в стандартных условиях обеспечивает обнаружение аналитических линий в спектре с 50%-ной вероятностью. [c.124]

Расшифровка рентгеновских спектров также в принципе не отличается от соответствующей методики эмиссионной спектроскопии. Существенно облегчается эта работа благодаря наличию подробных таблиц линий рентгеновского спектра. Хотя рентгеновские спектры намного проще эмиссионных, что заметно упрощает задачу идентификации линий, все же определение их принадлежности тому или иному элементу остается далеко не простым. Осложнения вызывают главным образом спектры разных порядков, что приводит к наложению линий. Для надежности определения находят длину волны и оценивают интенсивность не одной, а нескольких спектральных линий. Вполне понятно, что среди них должна находиться наиболее интенсивная линия анализируемого элемента (обычно это Ка- или а-линия). Чувствительность рентгеноспектрального анализа (предел обнаружения) составляет в среднем 0,05...0,1 %, для некоторых элементов (N1, Си и др.) он снижается до 5-10" %, для других (например, редкоземельных элементов) повышается до 0,1...0,2%. [c.129]

Лантаноиды встречаются в природе обычно вместе, а также с лантаном и иттрием. Их вместе с элементами побочной подгруппы третьей группы (кроме 8с) называют редкоземельными металлами. Главным минералом редкоземельных элементов является монацитовый песок — смесь фосфатов (ЭРО4), содержаш,ая еще и ТЬ. Однако прометий Рт — радиоактивный элемент — в земной коре не встречается. Его получают искусственно. Он был обнаружен в 1947 г. в продуктах деления ядер урана в ядерных реакторах. [c.321]

Таким образом, к 1907 г. были открыты 14 редкоземельных элементов (а также скандий и иттрий). Элемент №61 до настоящего времени в природе обнаружен не был даже в ничтожных количествах. Он впервые искусственно получен только в 1947 г. Маринским и Гленденином в США [8] из продуктов деления урана в ядерном реакторе назван прометием. Установлено существование одиннадцати его изотопов — от до Фт. Наиболее долгоживущий изотоп (2,64 г) полу- [c.50]

САМАРИЙ (обнаружен в минерале самарските, названном в честь рус. геолога В. Б. Самарского-Быховца лат. Samarium) Sm, хим. элемент 111 гр. периодич. системы относится к редкоземельным элементам (цериевая подгруппа лантаноидов) ат.н. 62, ат.м. 150,36. Природный С, состоит из стабильных изотопов Sm (3,09%), Sm (11Д7%), Sm (13,82%), Sm (7,47%). Sm (26,63%), Sm (22,53%) и радиоактивного изотопа Sm (15,07%, Т, 2 1,3-10 лет, а-излучатель). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир. смеси изотопов 5,6-10 м . Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 4/ 5i 5р степени окисления -Ь 3, -Ь 2 и, вероятно, + 4 энергии ионизации при последоват. переходе от Sm к Sm соотв. 5,63, 11,07, 23,43, 41,37, 62,7 эВ электроотрицательность по Полингу 1,0-1,2 атомный радиус 0,181 нм, ионные радиусы (в скобках даны координац. числа) Sm 0,136 нм (7), 0,141 нм (8), 0,146 нм (9), Sm 0,110 нм (6), 0,116 нм (7), 0,122 нм (8), 0,127 нм (9), 0,138 нм (12). [c.289]

Рассмотрены условия определения натрия с пределом обнаружения 10 % методами атомно-абсорбционного и атомно-флуоресцент-ного анализа в оксидах редкоземельных элементов (иттрия, лантана, неодима, празеодима и тербия) [119]. Применялся метод импульсного электротермического испарения вещества из графитового тигля при пропускании тока 200—400 А. Спектрофотометр сконструирован на базе монохроматора МДР-2, детектор — фотоумножитель ФЭУ-18. Помехи уменьшаются при применении модулированного первичного излучения на частоте 756 Гц. Эталонирование осуществляли на основе графитового порошка. [c.134]

Во многих работах ионообменные процессы были предложены в качестве способа решения химико-аналнтических задач. В самом общем виде в ге-терофаэной системе ионообменный сорбент — раствор можно осуществить абсолютное и относительное концентрирование определяемого компонента. Конечно, эти процессы в ходе аналитического определения являются вспомогательными, но во многих случаях они необходимы, иначе их применение было бы неоправданным иа фоне интенсивно развиваемых разнообразных прямых химических, физико-химических и физических методов современной аналитической химии. При недостаточном пределе обнаружения существующих или доступных в конкретной ситуации методов анализа прибегают к абсолютному концентрированию, например, путем упаривания, экстракции, осаждения. В ионообменном методе абсолютное концентрирование проводят поглошением определяемого элемента ионообменным сорбентом и регенерацией последнего малым объемом специально подобранного реагента (элюента). При недостаточной селективности существующих или доступных методов анализа прибегают к относительному концентрированию — отделению определяемого элемента от мешающих примесей. При ионообменном отделении мешающих элементов, далеких по ионообменным свойствам от определяемого компонента, относительное концентрирование выполняют простым пропусканием анализируемого раствора через слой (колонку) ионита в так называемых динамических проточных условиях (напрнмер, поглощение щелочноземельных металлов катионитом при титриметрическом определении сульфатов). Наконец, при отделении мешающих элементов, близких по свойствам к определяемому элементу (например, смесн щелочных, щелочноземельных, редкоземельных элементов, галогенов и пр.), относительное концентрирование осуществляют методом ионообменной хроматографии, т. е. методом разделения сме- [c.5]

Сложными и трудоемкими оказались поиски последнего из не открытых еще в начале XX в. редкоземельных элементов — № 61. Многие ученые искали его, особенно после того как Г. Мо-зели, установивший атомные номера, показал, что этот элемент должен существовать. Появилось немало сообщений о мнимом открытии этого элемента, которому присваивали различные названия — иллиний , флоренций , циклоний и т. д. Лишь в 1947 г. элемент № 61 был обнаружен в продуктах ядерных реакций (прометий). [c.193]

Как известно, для ряда элементов, например урана и актинидов, характерен синергетический эффект (см., например, [1—8]), природа которого остается пока еще не вполне ясной. Мы попытались обнаружить синергетический эффект в системе Me(NOз)з — ТТА — ТБФ (ССЬ), где Ме — катион редкоземельного элемента, ТБФ — трибутилфосфат. Представлялось также интересньш изучить влияние концентрации редкоземельного элемента па величину обнаруженного нами синергетического эффекта. [c.202]

Для редкоземельных элементов характерных реакций, за исключением окраски некоторых окислов, неизвестно. Поэтому для их обнаружения приходится прибегать к испытанию со щавелевой или фтористоводородной кислотой. Некоторые из редкоземельных элементов образуют окрашенные окислы и растворы, но случаи, когда эти элементы встречаются в достаточно значительных количествах и не связаны с другими окрашенными соединениями, сравнительно редки. Присутствие редкоземельных элементов часто можно. установить исследованием спектра света, отраженного гидроокисью или каким-либо другим соединением, или же исследованием света, проходящего через раствор этих соединений. Наличие в спектре полос, характерных для неодима и празеодима, указывает на присутствие цериевой группы, а в случаях, когда наблюдаются полосы, свойственные эрбию, всегда присутствует иттриевая группа. Необходимо отметить, что при прокаливании на воздухе церий, празеодим и тербий образуют высшие окислы, вследствие чего получаются повышенные результаты для суммы окислов, если в массу прокаленного осадка от аммиака вводят поправку на содержание трехвалентных окислов редкоземельных металлов. [c.619]

Принципиально иной метод обнаружения р.з.э. описан в работе [111 в нижнюю часть бесцветного водородного пламени вносят окись кальция если она содержит редкоземельный элемент, то разгорается люминесценция и по ней выявляется присутствие того или иного р.з.э. Автор указывает, что метод настолько чувствителен, что позволяет обнаруживать 0,001у иттрия. Возникновение люминесценции автор объясняет возбуждением медленными электронами, нрисутствуюпщми в водородном пламени. [c.163]

Брикеты с пластиками в качестве связующего вещества и добавками угольного или металлического (Ag, Си и т. д., 5—20%) порошка, спрессованные или приготовленные без прессования, можно анализировать как твердые электроды-проводники. В высоковольтных искрах эрозия электродов стабильна и происходит в достаточной для анализа степени. При дуговом возбуждении прессованные брикеты сильнее нагреваются, чем таблетки, помещенные в кратер угольного электрода, благодаря чему в них в большей степени возможны термохимические реакции. Было найдено [14], что условия определения следов редкоземельных элементов в редкоземельных оксидах будут оптимальными, если пробу смешать с угольным порошком в соотношении 1 1 и обработать ее в 4-миллиметровом канале электрода термореактпъной фенолформальдегидной смолой. При этом смола играет роль связующего вещества. Эти скрепленные пластиком электроды анализировали в дуге переменного тока при силе тока 10—15 А. Таким спектрометрическим методом определяли в оксиде лантана редкоземельные металлы (Се, Рг, N(1) с пределом обнаружения Ю- % и воспроизводимостью примерно 2%. [c.128]

Однако сначала остановимся на весьма своеобразной попытке решить вопрос о месте редких земель, принадлежащей датскому ученому Ю. Томсену. В его архиве был обнаружен интересный вариант таблицы Менделеева (рис. I). В 1895 г. в печати появилась статья Томсена, являющаяся комментарием к этой таблице. В статье Томсен, в частности, писал Подобно тому, как от кремния I группы линии сродства идут, с одной стороны, к титану, с другой стороны, к германию II группы, точно также они идут между II и III группами, например от циркония к церию с атомным весом 140 и от циркония к еще окончательно не определенному элементу с атомным весом около 181. Между этими двумя элементами расположено большое число редкоземельных элементов, близко родственных друг другу, подобно средним элементам 3-го ряда, расположенным между марганцем и цинком . [c.61]

Классическим примером люминесценции молекулы, а точнее, комплекса является свечение ураниловых солей, в спектрах которых присутствуют колебания не только уранильной группы, но и связанной воды и анионов [474]. Люминесценция перлов, активированных ураном, и их аналитическое приложение описаны в работе [475]. Показано, что спектры люминесценции кристаллофосфоров на основе ЫаР+МагСОз, активированных ураном, при низкой температуре имеют тонкую структуру, а интенсивность отдельных полос резко возрастает по сравнению со спектром люминесценции этих фосфоров при комнатной температуре [476]. Классическим примером кристаллофосфоров, в которых катионы обладают люминесценцией, являются кристаллофосфоры, активированные ионами редкоземельных элементов (РЗИ). Соли и комплексы РЗИ обладают люминесценцией, спектр которых имеет структуры (/-/-переходы). Однако интенсивность их значительно уступает интенсивности обычных кристаллофосфоров. Линейчатые спектры люминесценции кристаллофосфоров, активированных РЗИ, позволили разработать многочисленные высокочувствительные и селективные методы их определения (предел обнаружения 10 —10 % с использованием органических реагентов, а 10 —10 % в кристалло-фосфорах) [476, 477]. [c.219]

Практическое значение имеет работа [67], авторы которой для атомно-абсорбционного определения ряда редкоземельных элементов применяли в качестве источника излучения пламя. В своей работе они указывают на недостатки ламп с полым катодом (необходимость использования для каж,дого элемента отдельной лампы, длительность времени, в течение которого устанавливается стабильный режим работы) и полагают, что пламя в качестве источника излучения в ряде случаев может быть более удобным. Возможность применения пламени как источника света в атомно-абсорбционном анализе проверена авторами на примере определения европия, тулия и иттербия. Растворы указанных элементов в этиловом спирте распылялись в кислородно-водородное (кислородно-ацетиленовое) пламя (источник излучения), свет которого, направляемый с помощью конденсорной системы на второе пламя (средство атомизации), модулировали с помощью механического прерывателя. Прошедший через второе пламя свет направлялся на входную щель монохроматора Be kman DU. Наилучшие результаты были получены при использовании кислородно-водородного пламени в качестве источника света и кислородно-ацетиленового пламени в качестве средства атомизации при обратном использовании пламен пределы обнаружения значительно ухудшались (для европия в 20 раз). [c.232]

Редкоземельный элемент с порядковым номером 61 до настоящего времени в природе обнаружен не был даже в ничтожных количествах. Об открытии его ошибочно сообщалось неоднократно. При каждом новом открытии различными исследователями давались и различные его названия иллиний, флоренций и др. В действительности элемент впервые был искусственно получен только в 1947 г. Маринским и Гленденином в США [12] из продуктов деления урана в ядерном реакторе и назван прометием. В настоящее время проводятся большие работы в поисках прометия в природе [97]. [c.132]

Уровень развития люминесцентного метода анализа на сегодняшний день характеризуется наличием >20 широко распространенных люминесцентных реактивов на А1, М , Оа, 2п, С(1, Ое, Са, Зит. д., имеющих предел обнаружения 0,001—0,0001 мкг в 1 мл [4]. Минимальные пределы обнаружения по сравнению с любыми другими методами достигнуты при люминесцентном определении редкоземельных элементов (РЗЭ) как в варианте использования кристаллофосфоров, так и комплексных соединений с передачей энергии возбуждения на РЗЭ [5—7]. Это связано с наличием структурных спектров люминесценции, соответствующих переходам между уровнями 4f-oбoлoчки иона РЗЭ. В качестве примера укажем, что с применением 1,10-фенантролина и теноилтрифторацетона предел обнаружения 5т и Ей составляет 0,0005 и 0,00004 л/сг в 1 мл раствора [8]. [c.228]