Чувствительность рентгеноспектрального анализа

Расшифровка рентгеновских спектров также в принципе не отличается от соответствующей методики эмиссионной спектроскопии. Существенно облегчается эта работа благодаря наличию подробных таблиц линий рентгеновского спектра. Хотя рентгеновские спектры намного проще эмиссионных, что заметно упрощает задачу идентификации линий, все же определение их принадлежности тому или иному элементу остается далеко не простым. Осложнения вызывают главным образом спектры разных порядков, что приводит к наложению линий. Для надежности определения находят длину волны и оценивают интенсивность не одной, а нескольких спектральных линий. Вполне понятно, что среди них должна находиться наиболее интенсивная линия анализируемого элемента (обычно это Ка- или а-линия). Чувствительность рентгеноспектрального анализа (предел обнаружения) составляет в среднем 0,05...0,1 %, для некоторых элементов (N1, Си и др.) он снижается до 5-10" %, для других (например, редкоземельных элементов) повышается до 0,1...0,2%. [c.129]

В работе установлено, что наиболее эффективным радиоизотопным источником первичного рентгеновского излучения для рентгенофлуоресцентного анализа олова является изотоп Се. При использовании источника активностью 50 мкКи получена чувствительность обнаружения олова 16 мкг, что в два раза превышает чувствительность рентгеноспектрального анализа для данного элемента [3]. [c.96]

По чувствительности все методы рентгеноспектрального анализа значительно уступают оптическому спектральному анализу. Чувствительность рентгеноспектрального анализа зависит от атомного номера элемента. В настоящее время удается определять элементы с атомным номером, большим 12, начиная с концентраций 10 —10 %. Только в редких случаях можно увеличить чувствительность до 10 %. Элементы с атомными номерами от [c.269]

Какова максимальная чувствительность рентгеноспектрального анализа [c.295]

Резюмируя, следует отметить, что роль рассеянного излучения при решении химико-аналитических задач главным образом заключается в том, что оно увеличивает общее ослабление пучка рентгеновских лучей и создает фон, что ограничивает пороговую чувствительность рентгеноспектрального анализа. Однако в некоторых случаях рассеянное излучение может являться аналитическим параметром, например в методе стандарта — фона. [c.17]

Ошибки и порог чувствительности рентгеноспектрального анализа [c.27]

Чувствительность рентгеноспектрального анализа тем выше, чем больше номер обнаруживаемого элемента. [c.300]

При характеристике чувствительности локальных методов химического анализа целесообразно приводить не только концентрационную чувствительность (в процентах), но и абсолютную чувствительность (в долях грамма), т. е. указывать то минимальное количество элемента, которое может быть обнаружено этим методом. По абсолютной чувствительности рентгеноспектральный микроанализ превосходит все другие методы анализа химического состава. Действительно, анализ с чувствительностью 0,1—0,01% элемента в микронном объеме с весом пробы 10 —10 г означает определение содержания до 10 —10 г элемента. Так, например, чувствительность метода можно проиллюстрировать результатами определения мышьяка в стали. Изучалось распределение мышьяка при средней концентрации 0,05% с чувствительностью до 0,02% при точности 20%. Концентрация 0,1% Аз в объеме 5 жк соответствует наличию в этом объеме 4 10 г Аз. Если эту массу распределить равномерно по объему в 0,5 (анализируемый объем при оптическом спектральном анализе), то концентрация Аз будет Ы0" %. [c.67]

Таким образом, несмотря на кажущуюся небольшую концентрационную чувствительность, метод может быть применен для анализа очень малых количеств примесей (до 10" —10 %), если они распределены неравномерно, в виде микровключений в основном материале. Высокая абсолютная чувствительность рентгеноспектрального микроанализа открывает широкие перспективы применения метода для анализа различных микроскопических объектов, мельчайших природных тел, искусственных образцов, получаемых, например, для микроэлектроники. [c.67]

Обогащенные образцы подвергают анализу, используя спектроскопическую технику [5—8], колориметрические методы [5, 9, 11], полярографию [12], радиоактивационный анализ [13, 14]. Иногда используют рентгеноспектральный анализ [15]. Получаемые при этом чувствительности определений сильно зависят от используемого метода. Наиболее высокая чувствительность получена при помощи активационного анализа до 10-8—10-9% [16, 17]. [c.490]

К локальным методам анализа состава вещества наряду с описанными выше методами рентгеноспектрального анализа и методов электронной спектроскопии относится масс-спектрометрия вторичных ионов (МСВИ). Главной особенностью метода МСВИ является очень высокая чувствительность — более 10 %. Минимальный объем образца, необходимый для анализа 10- см , глубина анализируемого слоя 10" мкм. Первичный ионный пучок может быть сфокусирован в зонд малого сечения в свою очередь фокусировка вторичных ионов может дать ионное изображение бомбардируемой поверхности. Масс-спектрометрическая фильтрация этого изображения дает картину распределения ионов определенного типа по поверхности объекта. Форсируя режим бомбардировки, можно удалять поверхностные слои и проводить послойный анализ. [c.580]

Данные табл. 2 показывают, что наибольшей чувствительностью определения обладают Ву, Ей, 5т. Все три элемента должны отчетливо сказаться на кривой распада облученной смеси редких земель. Представленная на рис. 2 кривая V распада смеси, содержащей по данным рентгеноспектрального анализа Еа—6,5% Се — 24,5 Рг — 2,9% N(1—15,2% [c.59]

В рентгеноспектральном анализе используют специальные рентгеновские пленки, часто двуслойные. Для повышения чувствительности к рентгеновскому излучению в фотоэмульсию рентгеновских пленок вводят повышенное по сравнению с обычными фотопластинками содержание бромида серебра. [c.124]

Рентгеноспектральный анализ по вторичному (флуоресцентному) излучению имеет существенные преимущества по сравнению с анализом по первичному рентгеновскому излучению. Анализ по флуоресцентному излучению имеет более высокую чувствительность, так как при этом отсутствует фон непрерывного рентгеновского спектра. Немаловажное значение имеет также упрощение экспериментальной методики, поскольку анализируемый образец находится вне вакуумной системы рентгеновской трубки. Правда, интенсивность вторичных спектров меньше, чем первичных, и поэтому, например, фотографическая регистрация здесь не применяется. Однако достаточно высокая чувствительность счетчиков рентгеновских квантов обеспечивает быстрое и точное измерение интенсивности линий. [c.130]

Наложение спектральных линий для рентгеноспектрального анализа наблюдается в меньшей мере, чем для оптического спектрального анализа, так как в рентгеновском спектре меньше линий. Когда в оптической спектроскопии сталкиваются с наложением линий, как правило, удается найти другую линию приблизительно такой же чувствительности, свободную от наложений. В рентгеновской спектроскопии чувствительность быстро падает от до /Ср. В этом случае при наложении труднее подобрать для анализа другую линию, поэтому используют спектр второго порядка или другой кристалл с большей дисперсией. [c.334]

Для экспериментального определения величины эффективного заряда разработаны методы рентгеноструктурного и рентгеноспектрального анализов. Применяются также методы. основанные на измерении оптических характеристик материала. Нередко эффективный заряд определяется непосредственно как разность электроотрицательностей компонент изучаемого соединения. Преимущества и недостатки перечисленных методов определения эффективных зарядов не составляют предмет настоящей работы. Однако полезно отметить, что вследствие недостаточной чувствительности эти методы бессильны в изучении эффективных зарядов примесей, определяющих практическое применение полупроводника. [c.51]

В первой главе изложены сведения о физических основах рентгеноспектрального анализа, рентгеновских спектрах, их происхождении и структуре, закономерностях взаимодействия рентгеновского излучения с веществом. Рассмотрены фотопоглощение, рентгеновская флуоресценция, когерентное и некогерентное рассеяния рентгеновского излучения. В главе даны основные аналитические зависимости рентгеноспектрального анализа, приведены факторы, определяющие точность и чувствительность определений. [c.3]

В общем случае уровень шумов в рентгеноспектральном анализе определяется рассеянным образцом и деталями аппаратуры рентгеновским излучением, флуоресценцией деталей рентгенооптических систем, фотоэлектронами, космическим фоном, шумами электроники и др. Для образцов полимерных материалов, исходя из выражения (56) при статистической уверенности обнаружения 99,7%, порог чувствительности может [c.34]

Основными факторами, способствующими снижению порога чувствительности, являются стабилизация интенсивности фона, снижение фоновой концентрации (увеличение контрастности) и снижение инструментальной погрешности. Возможные пути понижения порога чувствительности рентгеноспектрального флуоресцентного анализа подробно рассмотрены в работах 12, 22, 26]. Значение пороговой чувствительности принято определять как концентрацию, при которой сигнал равен утроенной среднеквадратичной флюктуации фона [c.35]

Значительно более чувствительным методом рентгеноспектрального анализа является метод, основанный на использовании рентгеновских спектров испускания. В зависимости от способа возбуждения рентгеновских спектров различают две разновидности этого метода анализ по первичным рентгеновским спектрам испускания (или прямой эмиссионный метод рентгеноспектрального анализа) и анализ по вторичным рентгеновским спектрам испускания (или рентгеновский флюоресцентный анализ). При использовании каждого из этих методов суждение о качественном и количественном составе анализируемого вещества делается на основании изучения интенсивности рентгеновских спектральных линии, которые под воздействием различных возбуждающих агентов излучают атомы элементов, входящие в состав пробы. [c.4]

Наблюдающаяся, за некоторыми исключениями, при < 1, пропорциональность между почернением фотоэмульсии под действием рентгеновских лучей и экспозицией является причиной двух важнейших особенностей характеристической кривой эмульсии для этой области спектра. Первая из этих особенностей — отсутствие порога чувствительности фотоэмульсии — означает, что при// = 0, =0 вторая заключается в своеобразном ходе зависимости градиента характеристической кривой от почернения в области недодержек. На второй из этих особенностей, представляющей интерес для практики рентгеноспектрального анализа, следует остановиться несколько более подробно. [c.20]

Впервые метод количественного рентгеноспектрального анализа, основанный иа сопоставлении близких по интенсивности аналитических линий различных элементов, использовал Хевеши с сотрудниками [1], который показал, что значения атомных коэффициентов оказываются близкими к единице при сопоставлении одноименных линий элементов с близкими атомными номерами и возрастают по мере увеличения разницы в атомных номерах. При этом, несмотря на возрастание чувствительности фотоэмульсии для мягких лучей, интенсивность рентгеновских линий у легких элементов оказывается меньше, чем у тяжелых. [c.108]

Если в результате предварительно проведенного качественного анализа пробы оказывается, что элементов, содержание которых нужно определить, в образце мало или они находятся за пределами чувствительности рентгеноспектрального метода анализа (практически 0,1—0,05%), то проводится химическое обогащение пробы. Также проводится отделение элементов, по тем или иным причинам служащих помехой при проведении анализа. [c.123]

Важнейшей особенностью методов количественного рентгеноспектрального анализа, выгодно отличающей их от многих других, используемых в современной аналитической химии, является большая степень их универсальности. Практическая независимость рентгеновских спектров от характера химического соединения, в которое входит определяемый элемент, их простота и подобие для различных элементов, а также несравненно меньшее, чем в оптической спектроскопии, влияние на результаты анализа валового состава пробы и некоторые другие особенности рентгеновских спектров делают возможным использование одних и тех же приемов анализа для количественного определения большого числа различных элементов, входящих в состав самых различных материалов. При этом основные характеристики аналитической методики, такие, как ее чувствительность, точность, экспрессность и надежность, не изменяются значительно. Поэтому для иллюстрации описанных в предыдущих главах приемов, используемых при проведении рентгеноспектрального анализа, достаточно остановиться на небольшом числе наиболее сложных случаев анализа объектов, которые трудно поддаются исследованию другими методами и для изучения которых рентгеноспектральный метод используется наиболее часто и с наибольшим успехом. [c.150]

С точки зрения повышения чувствительности методов рентгеноспектрального анализа очень перспективен метод количественного анализа по рентгеновским спектрам флюоресценции. Несмотря на относительно малую интенсивность вторичных рентгеновских спектров и большую, чем при проведении анализа с помощью первичного метода, зависимость его результатов от химического состава анализируемой пробы, этот метод постепенно все [c.216]

В ходе опыта методом радиоизотопного рентгеноспектрального анализа [ ] определяли концентрацию золота непосредственно в ионообменных колонках в условно выделенных слоях (зонах) сорбционного фильтра. Высота анализируемого слоя сорбента составляла 0.5 см. Анализ содержания золота приводили по К-серии его рентгеновского характеристического излучения, возбуждаемого у-излучением радиоизотопа селен-75 . Пороговая чувствительность определения концентрации золота составляла 0.2 мг/г, воспроизводимость результатов — 1 отн.%, продолжительность отдельного анализа — 1.5 минуты. [c.170]

На основе возможностей рентгеноспектрального анализа (чувствительность определения редкоземельных элементов в концентрате составляет 0,1%) минимальное количество висмута, необходимое для анализа, должно быть не менее [c.218]

Увеличение чувствительности спектрального определения серебра при наложении на разряд в дуге постоянного тока внешнего неоднородного магнитного поля достигнуто в работе [1089]. Определение серебра спектральным методом см. также [125, 286, 306, 422, 827, 909, 1442]. Рентгеноспектральное определение в фотопленках см. [883], а с помош,ью рентгеновского микроанализатора в минералах — [174]. Сводка последних работ по спектральному определению серебра в производственных материалах помеш,ена в приложении II к главе VI. Масс-спектральный анализ нано-граммовых количеств серебра см. [89]. [c.136]

Недостаток метода — сравнительно низкая чувствительность, сильная зависимость интенсивности аналитических линий от химического состава пробы, сложность аппаратуры. Метод применяют в основном в тех случаях, когда необходим экспрессный анализ состава однотипных продуктов (например, в технологических процессах) или для элементов, определение которых другими методами затруднительно. Вследствие этого число работ по определению кадмия рентгеноспектральным флуоресцентным методом невелико (например, [226, 436]). [c.132]

Рентгеноспектральный метод обладает меньшей чувствительностью и по этой причине применяется для анализа проб руд и минералов с повышенным содержанием рзэ [32, 47, 54, 76, 219, 333, 334, 590, 1807, 1808]. В последнее время он в основном используется во флуоресцентном варианте. Поскольку рентгеновские спектры более просты, чем эмиссионные, в настоящих определениях достигается несколько большая точность — в среднем +5%, а в отдельных случаях и еще большая [47, 1808]. Чувствительность определений примерно одинакова для всех рзэ и составляет — 0,1%. Отмечено, что особенно удобно пользоваться методом при анализе Y на фоне рзэ. [c.217]

Указанные закономерности были установлены при использовании разнообразных физико-химических методов исследования, в том числе довольно чувствительного метода — локального рентгеноспектрального анализа с помощью рентгеновского микроанализатора М5-46 французской фирмы Сатеса по Яа-линиям при напряжении 15 кВ [58]. В качестве примера на рис. 2.7 и 2.8 прч-ведены концентрационные кривые, полученные при исследовании этих сплавов с намошью микрозонда. Как видно из рис. 2.7 [58],. сплав Си—Л1 содержит фазу СиЛЬ и эвтектику (Л1-гСиЛ12). На рис. 2.8 показана концентрационная кривая, полученная при исследовании сплава Си—А1—2п. Видно, что этот сплав содержит фазу СиА1г и эвтектику. [c.53]

Для суждения о характере взаимодействия веществ в физико-химическом анализе изучаются разные физические свойства, чувствительные к изменению состава системы. В качестве таких свойств используются температуры фазовых превращений (например, плавления), теплоты образования, теплопроводность, теплоемкость, электросопротивление, плотность, коэффициент теплового расширения, твердость и др. Сюда следует добавить методы исследования макро- и микроструктуры нейтронографию, рентгенофазовый и рентгеноспектральный анализ, ЯМР, Y-peзoнaн нyю спектроскопию, электронную микроскопию, метод высокотемпературной калориметрии, измерение магнитной восприимчивости, точки Кюри и т. д. [c.264]

Определение серы в силикатах возможно методом рентгеноспектрального анализа по способу внутреннего стандарта [1241]. Измельченную пробу смешивают со смесью, состоящей из Li2 Os и 2% Nb20s, и прессуют в таблетки. Сопоставляют интенсивность линий SKa при 5,373 А и NbLa при 5,725 А. Чувствительность метода 5-10" %. [c.194]

Бром часто определяют в различных объектах методами оптической спектроскопии, рентгеноспектрального анализа, масс-спектрометрии, активационного анализа, радиохимии и энталь-шшетрии. Многие из них не требуют сложной подготовки проб к анализу (и поэтому экспрессны), имеют высокую чувствительность и, наконец, позволяют одновременно определять ряд элементов, мешающих друг другу в химическом анализе. Учитывая этп преимущества физических методов, а также бурное развитие и совершенствование инструментальной техники в наш век, можно ожидать, что роль физических методов в аналитической химии брома будет стремительно возрастать. [c.145]

Как показал опыт использования спектрографа РСК-3 в заводских условиях, при его помощи удается заметно повысить чувствительность рентгеноспектральных определений содержания тяжелых элементов в пробах. Можно думать, что применение более совершенных высоковольтных, аппаратов из числа тех, которые уже освоены и выпускаются отечественной промышленностью, позволит еще больше приблизиться к проектной мощности описываемого спектрографа и уменьшить время, необходимое для проведения рентгенохимических анализов. [c.108]

В работе [50] сообщается о способе быстрого определения ванадия в нефтепродуктах без их озоления. Проба массой 1 г разлагается азотной, серной и перхлорной кислотами, а затем минерализуется путем кратковременного нагревания. Ванадий определяют колориметрически с 3,3-диметилнафтиди-ном. Чувствительность метода доходит до 1 мг/кг. Время определения 1 ч. Полученные результаты хорошо совпадают с данными рентгеноспектрального анализа. [c.12]

Аналитическое определение. Качественно и полуколичественно Т. можно определять методами оптического спектрального и рентгено-снектрального анализа. Чувствительность рентгеноспектрального определения Т. достигает 0,1%. Ра-диохимич. определение Т. в случае равновесия с его продуктами распада возможно по накоплению ю-рона. Используется также радиометрич. метод определения Т. по а-излучению продуктов распада. [c.113]

В аналитической химии за последнее время приобретают распространение также и методы, основанные на свойствах, связанных не с валентными или оптическими электронами, а с ядрами или электронами внутренних электронных оболочек. Свойства, определяемые ядрами, используются в таких методах, как масс-спектрометрия, метод ядерного магнитного резонанса, методы, связанные с ядерными реакциями (например, радиоакти-вационный анализ), методы, основанные на радиоактивности изотопов, и др. На свойствах элементов, связанных с внутренними, трудновозбудимыми электронами, основан рентгеноспектральный анализ. Поскольку в этих методах используются свойства веществ, зависящие от ядер или ближайших к ядру электронов, практически не участвующих в образовании химических связей, во многих случаях эти методы не требуют предварительного разложения вещества. Кроме того, эти методы обладают высокой специфичностью и чувствительностью. [c.7]

Другой важной характеристикой рентгеноспектрального анализа является его чувствительность. В аналитической практике различают три основных понятия чувствительности анализа порог чувствительности, чувствительность определений и конпент-рационная чувствительность. [c.34]

Так как в рентгеновской области спектра справедлив закон взаимозаменяемости интенсивности излучения и времени экспозиции, можно для каждой из стандартных смесей вычислить эффективные времена экспозиции, которые соответствуют точному равенству интенсивности спектральных линий на всех эталонных спектрограммах. Эти данные позволяют построить градуировочный график зависимости содержания анализируемого элемента в пробе в атомных процентах от величин, обратных времени экспозиции. Один из таких графиков представлен на рис. 85. С его помощью можно достаточно точно и быстро определять содержание элемента в пробах, в которых его количества изменяются в ограниченных пределах. В тех случаях, когда содержание определяемого в пробе элемента настолько мало, что использование фотометра для измерения почернений характеризующих его линий затруднительно, описываемым методом можно тем не менее осуществить количественное определение элемента с достаточной точностью. Для этого снимают спектрограммы испытуемой пробы и эталона и подбирают такие экспозиции, чтобы на каждом из снимков линии анализируемого элемента оказались бы на пределе видимости. После этого, зная содержание элемента в эталоне и экспозиции, в течение которых в обоих случаях линии оказались на пределе видимости, можно определить содержание элемента в пробе из условия = onst, где с —концентрация элемента в процентах, at — время экспозиции. Ошибка в определениях при малых содержаниях элемента, близких к пределу чувствительности рентгеноспектрального метода анализа, может быть таким путем значительно снижена и, как показывает опыт, доведена до величины порядка 10—15% от определяемой величины. При этом следует особенно следить за чистотой анода рентгеновской трубки и проверять ее при переходе от одного опыта к другому путем съемки контрольных спектрограмм. При работе с различными образцами следует анализировать сначала те из них, которые содержат меньшие количества определяемого элемента. [c.140]

При определении тория методом спектрального анализа чаще всего используют линии 2832,32 и 2837,30 A. Чувствительность спектрального определения тория 0,1—0,01%, точность 10—15% [137, 138]. Однако определение тория лучше проводить по рентгеновскому спектру, который проще оптического. Линии его распределяются в пределах небольпюго числа К-, L-, М-серий в соответствии с конечными уровнями излучающих электронов. Для определения тория используют обычно линии L-серии, либо сильную пару линий М-серии—а, 4130 А и 4143 A. Максимальная чувствительность эмиссионного рентгеноспектрального анализа не превышает 0,05%. При определении очень малых количеств тория предварительно производят обогащение исследуемых образцов химическими методами. Абсорбционный анализ пригоден для обнаружения тория в материалах, основу которых составляют элементы с низкими атомными номерами. Теоретические основы рентгеноспектрального анализа описаны в [139, 140]. [c.376]

Спектральные методы — наиболее селективные и чувствительные из имеющихся методов определения натрия. Их можно классифицировать по способу подготовки пробы к анализу (прямые и химикоспектральные), по способу регистрации сигнала (спектрографические и фотоэлектрические), по способу возбуждения (пламенные, электротермические, флуоресцентные, рентгеноспектральные и др.) Спектрографические прямые и химико-спектральные методы применяют для обнаружения натрия при групповом определении примесей, например в веществах особой чистоты. По пределам обнаружения, экс- [c.96]

Рентгеноспектральное определение ртути может быть проведено эмиссионным методом (по первичным рентгеновским спектрам) и рентгенрадиометрическим методом. При прямом рентгеноспектральном определении ртути анализируемое вещество помещают на антикатод рентгеновской трубки и получают спектр в рентгеновском спектрографе. Одним из недостатков эмиссионного рентгеноспектрального метода является сравнительно большая длительность анализа. При определении ртути к атому обстоятельству добавляется еще и невысокая чувствительность метода — порядка 10 %. Метод амиссионного рентгеновского анализа применен для определения ртути в неорганических препаратах, биологических материалах, аарозолях и других объектах с предварительным концентрированием ртути. Имеются работы по прямому определению ртути в неорганических материалах [13, 620, 750]. [c.131]