Кетоспирты окисление

Окисление твердых алканов в карбоновые кислоты. Окисление алканов кислородом воздуха в присутствии катализаторов проводится при 100—130°С. При этом наряду с карбоновыми кислотами образуются гидроперекиси, спирты, кетоны, сложные эфиры и другие полифункциональные продукта превращения (гидрокси-, кето-, дикарбоновые кислоты, лактоны, кетоспирты, дикетоны). [c.277]

Цикланы в мягких условиях окисляются до гидроперекисей, которые затем превращаются в соответствующие циклические спирты и кетоны. Более жесткое окисление сопровождается разрывом кольца с образованием двухосновных кислот, кетокислот, кетоспиртов. У алкил-цикланов кислород присоединяется в первую очередь к углеродным атомам боковой цепи. Особенно легко окисляется до гидроперекиси третичный углеродный атом боковой цепи, находящийся в а-положении к кольцу. [c.214]

Среди продуктов окисления образуются и накапливаются такие продукты, как кислоты, оксикислоты и кетоспирты, которые вызывают гетеролитический распад гидропероксидов. Этому способствует рост полярности среды из-за накопления воды и полярных кислородсодержащих продуктов. Поэтому в приведенных выще уравнениях (13.23)-(13.25) следует рассматривать кщ как переменную величину (/). [c.391]

Полученные спирты, образующиеся без деструкции углеродной цепи, являются преимущественно вторичными и содержат примеси гликолей и кетоспиртов. Эта фракция как сырье для получения ПАВ имеет невысокую ценность, поэтому данный метод окисления парафинов не получил существенного развития. [c.367]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120— 200°С — термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянии. Обычное соотношение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 111, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем [c.375]

Параллельно карбоновыми кислотами из кетонов образуются кетоспирты и дикетоны, в которых функциональные группы находятся не только в, а-, но и в p-, у- и т. д. положениях. Йх последующее окисление с разрывом углерод-углеродной связи ведет к окси-и кетокислотам, дикарбоновым кислотам [c.497]

Побочными веществами при образовании циклических спиртов и кетонов являются кислородсодержащие продукты более глубокого окисления — циклические гликоли, кетоспирты, дикетоны, лактоны. Вторичная атака кислорода, как и при окислении парафинов, происходит главным образом по а-углеродному атому, но частично затрагиваются и более удаленные атомы. В результате дальнейшее окисление с деструкцией цикла приводит к дикарбоновым кислотам, среди -которых преобладает кислота с тем же числом атомов углерода, что и в исходном нафтене. Так, при окислении циклогексана более 90% всех дикарбоновых кислот составляет адипиновая кислота Се, но в небольшом количестве образуются щавелевая, янтарная, глутаровая и муравьиная кислоты [c.536]

При ЭТОМ окисляются и побочные продукты первой стадии (гликоли, кетоспирты, дикетоны), а конечный выход адипиновой кислоты получается даже выше суммарного выхода циклогексанола и циклогексанона на первой стадии, достигая 80—90%. Вторую стадию окисления можно проводить с помощью воздуха в растворе уксусной кислоты при 80—85 °С на катализаторе из ацетатов кобальта и меди. Однако наибольшее применение нашло окисление 50—60%-ной азотной кислотой, и данный процесс является важнейшим примером использования этого окислителя в органическом синтезе. Реакция протекает при 60—80°С, а на заключительном этапе температуру повышают до 105 °С. Окисление циклогексанона протекает по следующему суммарному уравнению [c.538]

Гестагенные гормоны (гормоны желтого тела) необходимы для нормального протекания беременности. Наиболее важный из них — прогестерон, полученный из эргостерина. Гормон содержит кето-группу в положении 3, сопряженную с двойной связью, и ацетогруппу у С1, (в дезоксикортикостероне он окислен до кетоспирта). [c.403]

Окисление циклогексана в смесь циклогексанона и циклогексанола в настоящее время в промышленности осуществляется каталитически в присутствии или солей кобальта, или борной кислоты в жидкой фазе при температуре 120—200 °С и под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянии. Соотношение образующихся спир га и кетона составляет обычно 2 3, в продуктах реакции содержатся также гидропероксиды, гликоли, кетоспирты, дикетоны, лактоны, сложные эфиры и карбоновые кислоты. Удовлетворительный выход суммы спирта и кетона получается только при невысокой конверсии исходного углеводорода — до 5 %, [c.321]

Этому селективному окислению подвергаются также а-кетоспирты, а-дикетоны, а-кетоальдегиды, а-оксиальдегиды и а-диальдегиды, глиоксаль. [c.183]

Таким образом, исходя из многоатомных спиртов, можно путем окисления получить ряд веществ со смешанными функциями альдегидоспирты, кетоспирты, кетоальдегиды, спиртокнслоты (оксикислоты), альдегидокислоты и т. д. [c.285]

Многоосновные спирты 01 исляются в оксикислоты (например, этиленгликоль—в гликолевую кислоту, глицерин— в глицериновую кис-лоту2 . Применяя мягкие условия окисления, можно получить альдегиде- и кетоспирты (например, из маннита получается маноза ). [c.658]

Окисление соединения XII привело к образованию о-кетоспирта ХШ [60, 61]. Таким образом, в этом случае имела место реакции с участием гидроксильных групп, расположенных у атомов углерода 20 и 21, а не образование циклического кетона в результате окисления а-гли-кольной группировки с участием атомов 17 и 20. [c.369]

Многоосновные спирты окисляются в оксикислоты (например, эти-ленщиколь—в гликолевую кислоту, глицерин—в глицериновую кислоту . Применяя мягкие условия окисления, можно получить альде-гидо- и кетоспирты (например, из маннита получается маноза ). [c.658]

Из продуктов окисления децеиа-1 был выделен триол . Более подробно механизм образования эпоксидного кольца будет рас-смотрен в гл. XII здесь же следует отметить, что для получения эпоксидных соединений при взаимодействии гидроперекисей с олефинами необходимо присутствие катализаторов (УгОз, ОзО ) и щелочная или слабокислаясреда. Возможно, что ггри кислотном катализе гидроперекись вступает в реакцию таким же образом, как и надкислоты (гл. VI), давая эпоксидное производное олефина, а затем гликоль в смеси с соответствующим гидроперекиси спиртом. Эта реакция может конкурировать с ранее упомянутым кислотно-каталитическим разложением гидроперекиси в кетоспирт или альдоль. [c.97]

Этот механизм разложения первичных продуктов окисления в дальнейшем был подтвержден прн исследовании реакций выделенных гидроперекисей в различных условиях, в том числе нх термического, кислотного и щелочного разложения, и сопоставлении состава продуктов с полученным непосредственно прн окислении 2. Строение большей части продуктов наглядно свидетельствовало об их происхождении из мезомерных радикалов (I) и (II), но образование 6-оксигексанона-2 связано, по-видн-мому, с катализированной кислотами полярной реакцией, подобной реакции разложения кумилгидроперекиси (на фенол и ацетон), а также многих других гидроперекисей. Это было подтверждено получением сложных эфиров таких кетоспиртов ири действии на гидроперекиси органическими кислотами [c.465]

Все из перечисленных промышленных фракций жирных спиртов имеют широкий фракционный состав, а также сложный химический состав и содержат примеси других веш еств. Так, жирные спирты, получаемые каталитическим восстановлением метиловых эфиров синтетических жирных кислот, кроме одноатомных первичных спиртов g— jg (до 91,5%) содержат гликоли, эфирные соединения различной структуры, углеводороды, кетоны и кетоспирты [240]. Вторичные жирные спирты, получаемые окислением жидкого парафина, по данным газо-жидкостного хроматографического анализа [241 ], более сложны по составу, чем спирты, полученные из вторых неЬмыляемых. [c.100]

Основываясь на том, что в процессе окисления углеводородов образование спиртов и кетонов происходит с сохранением числа атомов углерода в молекуле, принимают молекулярную массу содержащих карбонильную группу соединений меньшей на 2 единицы, чем молекулярная масса гидроксильных соединений (в расчете на каждую функциональную группу). Содержание вр фракциях 2—5 соответствующих групп соединений находят, решая уравнения (табл. 5) с использованием найденных экспериментально значений гидроксильнух и карбонильных чисел соответствующих фракций 2—5 и принимая, в первом приближении, что в промежуточной фракции 4 имеются спирты с той же молекулярной массой, что и во фракции 3, а кетоспирты и гликоли — с той же молекулярной массой, что и во фракции 5. [c.103]

Альдегиды отличаются от кетонов своей способностью восстанавливать реактивы Фелинга или Толленса [364] однако многие кетоспирты, гидразины, ароматические амины, много-основные фенолы, аминофенолы, а-дикетоны и некоторые другие классы органических соединений обладают аналогичными восстановительными свойствами. Так, например, алкалоид синоменин XXVII восстанавливает реагенты Фелинга и Толленса, хотя он и не является альдегидом [175]. Особенностью альдегидов является то, что их окисление приводит всегда к карбоновым кислотам. Например, строфантидип XXXIII не восстанавливает реактив Фелинга, тем не менее присутствие в нем альдегидной группы было установлено благодаря образованию карбоновой кислоты при окислении раствором перманганата в ацетоне. Следует отметить, что выход кислоты невелик, но если защитить вторичную спиртовую группу ацетилированием, то при окислении трехокисью хрома в уксусной кислоте ацетилированная кислота образуется с более высоким выходом [213]. При дегидрировании шестичленных алициклических кетонов образуются фенолы [233]. [c.35]

Представителями школы Бутлерова (В. В. Марковниковым, Л. М. Зайцевым, Е. Е. Вагнером, М. Д. Львовым, А. Е. Фаворским и др.) накоплен богатый материал по изучению важнейших реакций и ими предложены оригинальные схемы превращений [9], требующие обобщения и дальнейшего развития на основе новейших данных химии и физики. В работах Фаворского подчеркивается роль химического сродства атомов одних к другим, как-то водорода к углероду и кислороду, углерода к кислороду и к выделению в виде угля, углекислоты и воды (реакции одновременного окисления-восстановления), значение молекулярных соединений, устойчивости молекул в данных условиях. Он нередко возвращался к обсужде.нию реакций, которые известны как реакции одновременного окисления-восстановления [11] типичным примером является изомеризация кетоспиртов. [c.12]

Образование а-кетогидроперекиси при окислении кетонов было доказано на примере циклогексанона [70] и р,Р -димезитилпропилфенона [77]. Образующуюся гидроперекись гидрировали, полученный после гидрирования спирт представлял собой кетоспирт с соседними группами С=0 и С—ОН. Образовавшаяся кетогидроперекись распадается далее двумя путями с образованием дикетона и карбоксильной и альдегидной групп [78] [c.163]

Накапливающиеся -кетогидроперекиси 3-метилциклогексанона образуют комплексы с катализатором, исходным кетоном и продуктами окисления (кислотами) такого же состава, как это приведено для 2-метилциклогексанона (с.хема VII). Дальнейщее превращение образующихся при распаде указанных комплексов RO -и R0., радикалов приводит к образованию конечных продуктов реакции [4]. Не исключаются также возможности взаимодействия радикалов и с катализатором [6] (схемы XIII и XIV), которые приводят к образованию кетоспирта, дикетона и р- (или 6-)-метил-е-капролактона. Последний образуется частично при распаде перекисных соединений (схема XV). [c.16]

Окислительное фосфорилированйе, происходящее в процессе превращения гликогена в молочную кислоту, заключается в трансформации энергии окисления в богатые энергией сложноэфирные связи. Эти связи возникают при взаимодействии спиртовой группы альдегидо- или кетоспиртов с фосфорной кислотой. [c.103]

Полученные спирты содержат высшие карбоновые кислоты и сложные эфиры, побочно образующиеся при окислении. Для очистки от этих примесей спиртовую фракцию обрабатывают кон-центриршанным раствором NaOH. Окончательная очистка спиртов и их отделение от растворенных солей карбоновых кислот (мыл) достигается вакуум-перегонкой. В результате окисления указанного сырья кроме спиртов, выход которых составляет 67%, получаются нерастворимые в воде карбоновые кислоты (1 1,5%), низкомолекулярные продукты окисления (12,4%) и кубовый остаток (9,1%)- Выделенные технические спирты содержат 71% одноатомных спиртов, 14% гликолей, 4% кетоспиртов, 7% кетонов и 2% углеводородов. [c.530]

В смеси этих двух изомеров преобладает структура I. Доказатель ством этой структуры является то, что при окислении сначала образуются кетоспирт, GgHigOg, и муравьиная кислота при дальнейшем окисленин кетоспирт дает р-метпл-адиппновую кислоту [c.96]

Подобным же образом можно использовать и другие ферменты, включая рибонуклеазы таким путем может быть установлена структура многих пизкомолекулярных олигонуклеотидов. Ясно, однако, что для олигорибонуклеотидов большего размера единственным действительно ценным является метод ступенчатой деградации. Такой метод был разработан на основе реакций элиминирования, чрезвычайно легко и в очень мягких щелочных условиях, протекающих с фосфорными эфирами -альдегидо- и -кетоспиртов [185, 186]. Периодатное окисление аденозин-5 -фосфата или аденозин-5 -бен- [c.397]

Продукты окисления меняются в соответствии с типом окисляемого соединения. Например, при окислении а-диолов образуются только карбонильные соединения (и йодноватая кислота), в то время как а-кетоспирты (и полиоксисоединения), кроме того, дают карбоновые кислоты. Это очень важно для установления структуры неизвестного соединения, а такж для анализа смесей, [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология