Температура кипения, связь с рефракцией

Представляло интерес проверить, как связаны найденные нами теплоты растворения с физико-химическими характеристиками растворенных веществ, в частности с температурой кипения, молекулярной рефракцией, молекулярным объемом и числом атомов хлора в молекуле вещества. Эти данные приведены в табл. 5. [c.48]

Опыт экспериментальных исследований в химии свидетельствует о том, что для классификации взаимодействий растворенных веществ с самыми разнообразными органическими растворителями. может оказаться необходимым разделить пх не на три группы, как предлагал Паркер [73] (см. разд. 3.4 и рис. 3.3), а на большее число групп. В связи с этим для классификации и подбора органических растворителей недавно применили методы многомерного статистического анализа [102, 138—143] с использованием в качестве базы данных множества физикохимических параметров (например, температур кипения, молярных объемов, теплот испарения, дипольных моментов, диэлектрических проницаемостей, молярной рефракции и т. п.), а в некоторых случаях также эмпирические параметры полярности растворителя (см. гл. 7). Извлечь содержащуюся в таком набо- [c.116]

Молекулярная масса — важнейшая характеристика нефти и нефтепродуктов. Этот показатель дает среднее значение молекулярной массы веществ, входящих в состав той или иной фракции нефти, и позволяет сделать заключение о составе нефтепродуктов. Он широко применяется для расчетов аппаратуры нефтеперерабатывающих заводов. Молекулярная масса связана с температурой кипения продуктов и используется для определения молекулярной рефракции, парахора (эмпирическая зависимость, позволяющая охарактеризовать химический состав нефтяных фракций) и др. [c.62]

В этом случае мы действительно можем определить приблизительно постоянную р данном ряду молекул энергию, приходящуюся на связь данного типа (или подтипа) в каждой молекуле нашего ряда. Следовательно, для решения вопроса о том, в какой степени деление на подтипы связей С — С и С — Н в алканах отображает действительные отношения атомов, имеющиеся в этих молекулах, следует исследовать вопрос о том, могут ли быть найдены характерные для введенных подтипов связи С — С и С — Н, приблизительно постоянные для всех молекул, содержащих связи этих подтипов, значения энергии, рефракции и других величин, имеющих физический смысл по отношению к одной химической связи. Следует отметить, что далеко не все величины, характеризующие вещество или отдельную молекулу в целом, имеют такое физическое содержание, что их можно разделить на части, относящиеся к отдельным связям в молекуле. Например, физически необоснованна попытка распределить по связи такие величины, как температуру кипения или плотность. В более общей форме можно сказать, что все факторы интенсивности (температура, плотность, давление и т. п) не могут быть разделены на части, соответствующие отдельным связям в молекуле. [c.77]

Обработка результатов аналитических разгонок. Для всех фракций, отобранных при аналитических разгонках, определяют физические константы углы вращения плоскости поляризации , показатели преломления, плотности, иногда определяют температуры плавления, вычисляют молекулярные рефракции и производят некоторые химические определения (например, содержание гидроксильных групп, двойных связей, камфена, диенов и т. д.). Так как разгонка ведется при строго установленном давлении, температуры кипения фракций определяются во время перегонки. [c.185]

Полученные эфиры идентифицировались по температуре кипения, рефракции, удельному весу, коэффициенту омыления и анализировались на содержание углерода, водорода и двойных связей (см. таблицу). [c.1564]

Во многих формулах расчета теплопроводности, поверхностного натяжения, мольной рефракции, скорости звука и других показателей используется мольный объем (М/р) или его обратная величина. В связи с этим в рассматриваемом примере в качестве рассчитываемого параметра для дистиллята и остатка принимается отношение мольного объема дистиллята к мольному объему остатка при температуре кипения дистиллята [c.93]

Под структурным элементом понимают или определенные виды атомов ( например, атомы углерода С, атомы водорода Я и т.д.), или определенные виды связей между атомами ( например, С - С, С=С, С-Н и т.д.). По аналогии с уравнением (1.22) уравнение для расчета практически любого физико-химического свойства веществ К, определяемого только спецификой строения его молекул (например, молекулярные объемы веществ в жидкой фазе, молекулярные рефракции, энтальпии испарения, энтропии, энтальпии образования и сгорания, температуры кипения и т.д.), может быть рассчитано по обобщенному уравнению [c.16]

Так, теплота сгорания открывает путь для определения энергии связи. Молекулярная рефракция позволяет, как это ниже показано, судить о поведении валентных электронов, полное представление о котором, однако, можно ПОЛУЧИТЬ только путем расшифровки спектров поглощения. Отклонение от аддитивности величин магнитной восприимчивости позволяет судить, имеются ли, кроме спаренных электронов, осуществляющих простую, ДВОЙНУЮ и тройную связи, еще неспаренные валентные электроны, которые не принимают участия в образовании данных связей. Правда, имеются и такие аддитивные свойства, которые не приводят к получению отчетливого представления о характере связи. Так, например, приблизительная аддитивность теплот испарения, которая выражается в закономерном повышении температуры кипения в гомологическом ряду, не позволяет более глубоко вскрыть характер связи. Для этого непригодна и аддитивность удельных теплоемкостей, наблюдаемая у высших гомологов парафинового ряда (стр. 24). [c.31]

Для введения галоида в боковую цепь, а не в бензольное ядро — необходимо действовать галоидом на углеводород при температуре его кипения и по возможности —при хорошем освещении ), которое, ускоряя галоидирование, одновременно направляет атомы галоида в боковую цепь, даже на холоду. Это явление находит известное объяснение в последних работах Шорыгина . Он показал, что толуол (I) может в некоторых случаях реагировать в виде своей тауто-мерной формы (II) с семициклической двойной связью. С повышением температуры содержание в толуоле его таутомерной формы увеличивается (что доказывается и изменением его молекулярной рефракции при повышении температуры). В таком случае —действие на толуол галоида при повышенной t°, а также при освещении, состоит в присоединении галоида по семициклической связи (III) и в последующем отщеплении галоидоводородной кислоты V) [c.40]

Следующий этап работы исследователя с органическим соединением заключается в определении его физико-химических констант и элементного состава и в установлении химического строения. Элементный состав, найденный методами элементного микроанализа (иногда полностью автоматизированного), дает брутто-формулу исследуемого органического соединения, но не позволяет сделать окончательного вывода о его строении. Физико-химические константы (температуры плавления и кипения, плотность, показатель преломления, молекулярная рефракция, константы ионизации, окислительновосстановительные потенциалы, диэлектрические и магнитные константы) дают возможность установить чистоту вещества и создать представление о его строении. Наиболее сложная и ответственная задача — установление химического строения органических соединений 1) взаимного расположения атомов и пространственного строения молекул 2) характера и порядка расположения связей [c.7]

Имеется два типа электрических взаимодействий, влияющих на распределение заряда первое определяет свойства вещества в индивидуальном виде, второе — его поведение в условиях реакции. Первые в основном носят внутримолекулярный характер, хотя в результате их могут возникать и меж-молекулярные взаимодействия, как это происходит при возникновении водородной связи (см. ниже, разд. 2,Б). Значительная информация об этих взаимодействиях может быть получена путем изучения таких физических свойств вещества, как углы и длины связей, температуры плавления и кипения, дипольные моменты, спектральные характеристики, константы молекулярной рефракции и т. п. Взаимодействия второго типа включают первые и, кроме того, еще и изменения обычного распределения заряда в реагирующей молекуле, вызываемые подходом частицы реагента или даже растворителя. Почти все эти взаимодействия, как межмолекулярные, так и внутримолекулярные, могут быть объяснены на основе принципов и фактов, обсужденных в предыдущих главах. Особенно важно помнить, что при этом требуется максимально стремиться к сохранению до тех пор, пока это возможно) стабильного локализованного или делокализованного распределения электронов, характерного для молекулы исходного углеводорода, с учетом спаренного состояния электронов. Последний пункт уже рассматривался на стр. 49 в связи с поляризацией анионов. [c.102]

Молекулярная масса — важнейшая физико-химическая характеристика вещества. Для нефтепродуктов этот показатель особен но важен, ибо дает среднее значен1 е молекулярной массы веществ, входящих в состав той или иной фракции нефти. Молекулярная масса нефтепродуктов широко используется для расчетов аппаратуры нефтеперерабатывающих. аводов — это один из важнейших показателей, позволяющий сделать заключение о составе нефтепродуктов. Молекулярная масса связана с температурой кипения продуктов и входит в ряд комбинированных показателей — молекулярной рефракции, парахора,. арактеристического фактора и др. [c.47]

Как уже отмечалось, парахоры и молярная рефракция обладают свойствами сложимости. То обстоятельство, что для капельных жидкостей между парахорами, молярной рефракцией и удельными весами и температурами кипения имеются зависимости (уравнения 61 и 63), изображенные на рис. 100 и 101, подтверждает наличие определенной связи между строением молекулы и удельными весами и температурами кипения этих жидкостей. Зависимость эта сохраняется, очевидно, там, где структура и молекулярный вес вещества в жидком виде отвечает структуре и молекулярному весу его молекулы. [c.243]

Молекулярная масса связана с температурой кипения продуетов и входит в ряд комбинированных показателей - молекулярной рефракции, характеристического фактора и др. [c.20]

Наиболее очевидный метод определения свойств сорбатов базируется на широко используемой в аналитической практике зависимости между логарифмом удерживаемого объедга и температурой кипения,. логарифмом давления насыщенного пара или числом углеродных атомов в молекуле [1—5]. Такие зависимости являются практически линейными (в определенных пределах) для гомологов и могут быть использованы при определении различных характеристик, коррелирующихся с числом углеродных атомов. Так, рядом авторов установлена связь между логарифмом относительного удержх ваемого объема и молекулярным весом [6, 7], молярной рефракцией [8, 9], парахором [9, 10], дипольным моментом [11], абсолютной энтропией [12] и другими свойствами нормальных парафинов и гетероорганических соединений. В ряде случаев зависимости такого типа могут быть справедливы не только д.ля гомологов. В настоящее время в литературе имеется большое число работ, посвященных определению характеристик удерживания веществ по аддитивной схеме [13—17]. Действительно, как указано Мартином [18], свободная энергия сорбции с некоторым приближением может быть рассчитана путем суммирования инкрементов А функциональных групп молекулы сорбата [c.76]

Н. Н. Яровенко. ЖОХ, 28, 2506, 1958 (связь между температурами кипения галоидных соединений и атомными рефракциями галогенов) В. П. Спиридонов, В. М. Татевский. Вестн. МГУ, № 1, 30, 1964 закономерности молекулярных рефракций галогенидов и гидридов элементов разных групп периодической системы). [c.374]

Физические свойства органосилилгидразинов, не считая определения температуры плавления, температуры кипения, плотности и молекулярной рефракции, почти не изучались характеристичные частоты в ИК-спектрах лежат в пределах 1026—1013см [163]. В кремнийсодержащих гидразинах электронная пара азота участвует в dn — р сопряжении так же, как и в других соединениях со связями Si—N. [c.252]

Удельные веса и коэффициенты рефракций у гексенов, в общем, следуют температурам их кипения. Т / етге-бутилэтилеп является наиболее легким и имеет наименьший коэффициент рефракции, тетраметилэтилен — наиболее тяжелым и имеет высокий коэффициент рефракции. Изомеры с одной этильной группой кипят при более высокой температуре, чем изомеры с двумя метильными. В ряду а-олефинов при наличии боковой цепи у углерода с кратной связью температура кипения резко повышается, а при удалении этой цепи от углерода с кратной связью, эта температура резко падает, в дальнейшем по мере 1 се большего удаления цепи от кратной связи она вновь повышается ИТ. д. [c.44]

Диамагнитная восприимчивость, молярная рефракция и молярное магнитное вращение были рассмотрены как примеры аддитивных свойств. Все они в значительной мере зависят от общего объема молекул и могут поэтому быть представлены как суммы вкладов отдельных атомов, хотя обычно приходится вносить конститутивные поправки. Первое свойство, которое использовалось таким образом, было также наиболее очевидным — это сам молекулярный объем. В 1842 г. Копн выбрал в качестве температуры сравнения точку кипения и показал,что тогда молекулярный объем жидкости можно представить в виде суммы инкрементов от отдельных атомов. Например, молярные объемы членов различных гомологических рядов отличаются на 22,0 сл на каждую включаемую д руппу СНд. При наличии кратных связей приходилось делать поправки, так что это был обычный конститутивный элемент свойства. Молярный объем использовали редко, но в 1924 г. Сегден предположил, что измерение молярных объемов при такой температуре, когда все жидкости обладают одинаковым поверхностным натяжением, может служить лучшей основой для сравнения. Он показал, что величину Му / (р — рО можно рассматривать как такой стандартный объем, и назвал ее парахором (у — поверхностное натяжение жидкости р — ее плотность р — плотность пара при какой-либо удобной температуре). Были определены атомные парахоры, а также поправки на различные характерные особенности структуры. В годы между первой и второй мировыми войнами парахор стал довольно моден, и с его помощью можно было сделать интересные заключения. Так, например, измеряемый парахор тримера ацетальдегида—паральдегида совпадал с величиной,. вычисленной для шестичленного кольца из трех атомов углерода и трех атомов кислорода, без двойных связей впоследствии было показано, что паральдегид действительно имеет такую структуру. Од- [c.393]