Дикетонами кислот

Как и многие Р-дикетоны, кислота 1 легко реагирует с электрофильными реагентами, вступая в реакции галогенирования, нитрования, нитрозирования [c.316]

С превращением кетонов в окисляющихся углеводородах тесно связан вопрос о механизме образования кислот. Для правильного понимания механизма превращения кетонов в окисляющихся углеводородах большое значение имеют данные об окислении чистых кетонов. При окислении кетонов образуются а-кетогидроперекись, дикетон, кислоты. В табл. 33 приведены данные по составу продуктов при окислении различных кетонов. [c.163]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Важное значение при радикально-цепном окислении имеют последовательные превращения. Кроме рассмотренных ранее продуктов при этом могут получаться оксикетоны, дикетоны, окси- и кетокарбоновые кислоты, сложные эфиры, лактоны и т. д. Наконец, наблюдается и полное окисление до СО2. Главным способом снижения роли этих побочных реакций является регулирование степени конверсии. В этом отношении все процессы радикально-цепного окисления подразделяют на две группы [c.366]

Окисление твердых алканов в карбоновые кислоты. Окисление алканов кислородом воздуха в присутствии катализаторов проводится при 100—130°С. При этом наряду с карбоновыми кислотами образуются гидроперекиси, спирты, кетоны, сложные эфиры и другие полифункциональные продукта превращения (гидрокси-, кето-, дикарбоновые кислоты, лактоны, кетоспирты, дикетоны). [c.277]

Как показал Кондаков еще в 1895 г., ангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам изостроения, образуя ненасыщенные кетоны. В одной работе, проведенной в США не так давно [27], технический диизобутилен, состоявший в основном из 2,4,4-триметил-1-пентена, обрабатывали уксусным ангидридом при 45° в присутствии хлористого цинка. В результате был получен умеренный выход 4,6,6-триметил-3-гептен-2-она наряду с еще меньшим количеством дикетона, образовавшегося из 1 моля олефина и 2 молей ангидрида. Ниже приводится схема реакций, протекающих при этом процессе [c.201]

Наконец, общим свойством -дикетонов является способность расщепляться на кислоты и кетоны при кипячении со щелочами [c.322]

Вольфа—Кижнера реакции 871 Воля метод расщепления моносахаридов 425 Ворвань 267 Воски 263, 265 Восстановление альдегидов 201 дикетонов 301 диоксимов 309 карбоновых кислот 199, 244 кетонов 220 нитрилов 162 нитросоедииений 161 спиртов 245 пинаконовое 220 хлорангидридов кислот 245 эфиров карбоновых кислот 244, 245 Вудворда синтезы 882. 982, 1091, 1124, 1126 [c.1165]

Хиноны имеют строение непредельных дикетонов. В химическом отношении они весьма реакционноспособны присоединяют различные нуклеофильные реагенты (спирты, галогены, амины, гидро-ксиламины, кислоты и т. д.) [c.313]

Поэтому продуктами реакции являются сложный эфир и соль кислоты. Однако применимость реакции ограничена, поскольку даже в щелочной среде декарбоксилирование является побочной реакцией. Аналогичным образом ведут себя -дикетоны, дающие кетон и соль карбоновой кислоты. Реакцию часто проводят с циклическими -дикетонами [375] [c.474]

Вместо ОН" можно использовать OEt , в этом случае и сложные -кетоэфиры и -дикетоны образуют вместо солей этиловые эфиры соответствующих кислот. Применительно к слож- [c.474]

Аналогично из 1,5-дикетонов получаются пираны. Муравьиная кислота при реакции со спиртами дает ортоформиаты. [c.334]

Образующаяся а-кетогидроперекнсь распадается на дикетон, кислоту и альдегид [c.278]

Эфир щавелевой кислоты реагирует с кетонами типа H3 OR аналогичным образом, причем образуются эфиры дикетоно-кислот общей формулы R O H2 O OO 2H5 [c.315]

Дроксикортикостерон отличается от кортикостерона отсутствием одной гидроксильной группы. Кортикостерон и кортизон (после изомеризации) дают при окислении одну и ту же непредельную дикетоно-кислоту IV, откуда следует, что в обоих соединениях кислородный атом (гидроксила в кортикостероне, карбонила в кортизоне) занимает одно и то же место [c.618]

Кетоны Нг, алканы, альдегиды, кетоны, спирты, дикетоны, кислоты R, R H OR, катион-радикалы, анион-радикалы [c.249]

Для объяснения этого можно привлечь возможную реакцию перкислоты с 1,2-дикетонами, приводящую к ангидридам кислот, -кетогидро-перекиси могут частично переходить в дикетоны, которые, как нашли Каррер и Шнейдер,, под действием неркислот превращаются в ангидриды кислот [86] [c.467]

Окисление дизамещенных алкинов перманганатом в условиях межфазного катализа может протекать в зависимости от условий по двум направлениям. При использовании твердого КМПО4 и адогена 464, дициклогексано-18-крауна-6 или диметил-полиэтиленгликоля в кипящем дихлорметане, содержащем немного уксусной кислоты, были получены а-дикетоны с выходом 40—80% [1184, 1308] [c.385]

Окислительно-восстановительные системы могут быть составлены и с участием органических соединений. К ним относится, в частности, хингидронный электрод, широко применяемый в настоящее время наряду с водородным электродом для измерения pH. Хингидрон представляет собой кристаллический продукт — соединение гидрохинона с хиноном. Гидрохинон — это двухатомный фенол СбН4(ОН2), а хинон — отвечающий ему дикетон СбИ. 02. Формулу хин-гидрона можно представить в виде СбН<02 СбН СОН),. Он слабо растворим в воде и в растворе частично распадается на хинон и гидрохинон. Если в раствор внести такое количество хингидрона, чтобы образовался насыщенный раствор, то в растворе создаются постоянные и эквивалентные концентрации хинона и гидрохинона. Последний, являясь слабой двухосновной кислотой, диссоциирует в некоторой степени по уравнению [c.440]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120—200 °С— термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянич. Обычное соотнощение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 113, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем удовлетворительный выход этих веществ можно получить лишь при невысокой степени конверсии нафтена. [c.389]

Дикетоны III—VI превращаются в углеводороды или путем дегидратации [441 или путем дальнейшей кротоновой бимолекулярной конденсации. В то же время соединения III—VI имеют все фрагменты строения, характерные для би- и трициклических высокомолекулярных нафтенов. Важно также отметить, что в результате описанных реакций из непредельных кислот ie— js (т. е. кислот, наиболее широко распространенных в природе) получаются полизамещенные циклические углеводороды, имеющие длинные алифатические цепи. [c.378]

Комплексы ванадила с тетрадентатными лигандами, имеющие смешанные донорные атомы. Примерами являются р-кето-имины (рис. 26), р-дикетоны, о-меркаптоанилы и р-дитионы. В смолах обнаружены молекулы, содержащие различные сочетания гетероатомов 4Ы, 2Ы- -20, 30+ 15, 45, 35 + Ш, 25 + 2Ы. Отличиями первых является повышенная ароматичность или отсутствие сопряжения в макроцикле, высокая устойчивость к де-металлированию под действием кислот. Отличие вторых — полное отсутствие ароматичности и легкость кислотного деметаллиро-вания. [c.305]

Строение этого кетона было установлено не только путем его дальнейшего расщепления, но также полным его синтезом. Так, Барбье и Буво при конденсации 2-метил-2,4-дибромбутана с натриевым производным ацетилацетона получили ненасыщенный дикетон (I), который при обработке концентрированной щелочью разлагается на уксусную кислоту и метилгептенон [c.226]

Ацетилацетон СН3СОСН2СОСН3. -Дикетоны можно получать конденсацией эфиров карбоновых кислот с кетонами, причем в качестве конденсирующего средства обычно применяют этилат натрия, амид натрия или металлический натрий [c.320]

Вместо глиоксаля можно применять также другие а-днкарбониль-ные соединения (Гинсберг), например а-альдегидокетомы (I), а-дикетоны (II), глиоксиловую кислоту (III), а-кетокарбоновые кислоты (IV) [c.573]

В присутствии металлического натрия эфиры о-оксиацето-фенона конденсируются с эфирами жирных кислот, образуя дикетоны, при омылении которых концентрированными галоидоводородными кислотами происходит замыкание кольца и получаются хро.моны [c.678]

ЩИХСЯ выделению) гликолей (обычно ( с-диолов, Бёзекен) и приводит к дикарбоновым кислотам нри расщеплении озоном сначала образуются озониды, которые затем превращаются в диальдегиды, альде-гидокетоны, дикетоны и т. д. [c.775]

Кроцетин содержится в шафране в виде диэфира генциобиозы (кро-цина). Сахарные остатки легко отщепляются при щелочном омылении образующийся при этом кроцетин кристаллизуется из пиридина в виде пиридиновой соли, представляющей собой хорошо образованные темно-оранжевые кристаллы. Он имеет элементарную формулу С20Н24О4 и является дикарбоновой кислотой, присоединяющей при каталитическом гидрировании 7 молекул Нг. При окислении его хромовой кислотой образуется 3—4 молекулы уксусной кислоты из этого следует, что в молекуле кроцетина имеются 4 метильные группы в виде боковых цепей. Из них две расположены рядом с карбоксильными группами, так как при укорачивании углеродной цепи на 2 С-атома образуется дикетон. Исходя из этих реакций красящему веществу шафрана приписана следующая формула (Каррер) [c.861]

Конденсация гидразина с 1,3-дикарбонильными соединениями (дикетонами, альдегидокетонами, кетокарбоновыми кислотами и т. д.) [c.1004]

Реакция переэтерификации эфиров титановой кислоты типа Т1(0К) с многоатомными спиртами протекает настолько быстро, что нет необходимости повышать температуру. Реакцию переэтерификации можно приостановить введением оксикетонов, оксиальде-гидов, дикетонов. После удаления этих веществ вновь начинается переэтерификация эфиров титановой кислоты. [c.499]

ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ eHi (NH ) , — известны три изомера все они бесцветные кристаллы, темнеющие на свету и на воздухе, хорошо растворяются в спирте, эфире, хлороформе, горячей воде. Получают о-Ф. восстановлением о-нит-роанилина м-Ф. восстановлением л-ди-нитробензола п-Ф. восстановлением и-нитроанилина или л-аминоазобензола. Ф. широко применяют в производстве красителей, для синтезов и в аналитической химии. Так, о-Ф. служит реактивом на дикетоны, карбоновые кислоты, альдегиды м-Ф,— реактив на нитрит-ион м-Ф. и п-Ф. применяют для синтеза красителей. Все Ф. токсичны, действуют на центральную нервную систему, расширяют сосуды слизистых оболочек, действуют на кровь, превращая оксигемоглобин в feтгeмoглoбин, вызывают сильное раздражение кожи. [c.260]

Дикарбониль-ное соединение (дикетон, кетокислота, дикарбо-новая кислота) [c.325]

При обработке сложных эфиров кетонами 3-дикетоны получаются по реакции, которая по существу не отличается от реакции 10-111. Эти реакции настолько схожи, что обсуждаемое превращение также иногда называют конденсацией Кляйзена, хотя этот термин в данном случае неудачен. Для проведения реакции требуется довольно сильное основание, например амид или гидрид натрия. Из сложных эфиров муравьиной кислоты (Р = Н) образуются fi-кeтoaльдeгиды. Этилкарбонат дает р-кетоэфиры [c.235]

При действии кислот на 1,4-дикетоны получаются фураны. Эта реакция представляет собой пример внутримолекулярного присоединения спирта к кетону, поскольку происходит присоединение енольной формы [c.334]

При проведении этой реакции со сложными эфирами карбоновых кислот R OOR" получаются а-дикетоны R O OR [310]. [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология