Марганец окислительные состояния

В свободном состоянии марганец и рений — тяжелые металлы с высокими температурами плавления и кипения. Степень их окисления в соединениях весьма разнообразна и равна у Мп от 2+ до 7+, У Ке — от 1+ до 7+. Соединения рения высших степеней окисления более прочны по сравнению с таковыми марганца. В частности, они проявляют гораздо более слабые окислительные свойства. Соединения рения низших степеней окисления в отличие от соединений Мп( II) получаются с большим трудом, весьма неустойчивы и вследствие этого недостаточно изучены. В табл. 49 сопоставлены основные константы марганца, технеция и рения. [c.277]

МпОг, в котором марганец находится в промежуточном состоянии окисления (-f4), проявляет окислительно-восстановительную двойственность. В кислой среде он действует как довольно сильный окислитель, на чем основан, например, один из способов получения хлора [c.264]

Нанример, для синтеза Сг(СО)в и Мп2(С0)ю был использован бензофенон-кетил натрия (см. разд. П, Д, Е). Однако между синтезами карбонилов хрома и карбонилов марганца существует важное различие. При синтезе карбонила хрома в конце реакции, по-видимому, образуется гексакарбонил хрома, тогда как при синтезе карбонила марганца в конечной реакционной смеси марганец присутствует в виде аниона [Мп(СО) 5 Поскольку известно, что восстановленная форма карбонила хрома [Сг(С0)5] существует (эта форма образуется при восстановлении Сг(СО)в натрием в жидком аммиаке), возникает вопрос, почему применение системы бензофенон — натрий дает только такие соединения, в которых металл находится в нулевом окислительном состоянии. По-видимому, при объяснении этого различия следует учитывать как термодинамические, так и кинетические факторы, причем первые связаны с восстановительными потенциалами карбонила, а вторые — с механизмом восстановления карбонила системой бензофенон — натрий. [c.16]

Полученные результаты показывают сходство каталитических свойств Мп-содержащих систем и оксидов непереходных металлов. Причины такого сходства не вполне ясны. Известно, что Мп имеет электронную конфигурацию при которой отсутствуют дополнительная стабилизация кристаллического поля. Отсюда - сходство Мп с ионами непереходных металлов в реакциях с участием лигандов. Однако, согласно вышеприведенным данным, во многих системах марганец находится в высшем окислительном состоянии. Возможно также, что причиной селективного действия МпО является его основность и образование на поверхности умеренно прочных карбонатов. Но тогда непонятна его высокая активность. [c.241]

Марганец переходит из состояния окисления -Ь 7 в состояние окисления + 2. так что каждый моль ионов МпО, обладает 5 эквивалентами окислительной способности. Углерод переходит из состояния окисления -Ь 3 в состояние окисления +4. поэтому каждый моль ионов С,ОГ- содержащих по два атома углерода, обладает [c.430]

Рассмотрим окислительно-восстановительный процесс на примере взаимодействия перманганата калия с нитритом калия в кислой среде. В перманганате калия марганец находится в высшем валентном состоянии и может быть только окислителем, т. е. может только принимать электроны. [c.187]

Рассмотрим влияние электронно-дырочного равновесия на степень ионизации примеси, имеющей переменную валентность. Электронные состояния, лежащие ниже уровня Ферми, в основном заполнены, в то время как электронные состояния, лежащие выше уровня Ферми, как правило, не заполнены. Так, степень ионизации меди в германии [см. (7.13)] определяется положение.м уровня Ферми в каждом конкретном образце, поскольку уровень Си лежит выше уровня Си ", который в свою очередь лежит выше уровня Си" (см. рис. 44). Добавление доноров или акцепторов ведет к изменению уровня Ферми, а, следовательно, и степени ионизации меди. Имеется ряд соединений, в которых примеси переходных металлов имеют переменную валентность например, Мп в MgO может находиться в виде ионов Мп +, Мп + и Мп +. Добавляя литий, можно регулировать степень ионизации марганца. Если [Ы]>2[Мп], то чтобы компенсировать заряд, марганец должен стать четырехзарядным если [Ы] =[Мп], следует ожидать, что марганец будет трехзарядным промежуточные значения концентрации дадут смесь и Мп +. Окислительная среда способствует образо- [c.129]

В свободном состоянии марганец и рений — тяжелые металлы, имеющие высокие температуры плавления и кипения. Они отличаются большим разнообразием валентностей. Марганец проявляет валентность от 2 до 7, у рения сверх того известны соединения (например иодид), где его валентность 1- -. Соединения рения высших валентностей более прочны в сравнении с такими же соединениями марганца в частности, они проявляют более слабые окислительные свойства. Соединения рения низших валентностей в отличие от соединений двухвалентного марганца получаются с большим трудом, весьма неустойчивы и вследствие этого до сих пор неДоста- [c.330]

Почти все элементы первого переходного периода обычно образуют соединения в степени окисления 2+. Исключение составляет первый член ряда скандий, который во всех соединениях находится в состоянии окисления 3+. О легкости возникновения состояния 2+ у всех элементов можно судить по окислительным потенциалам, приведенным в табл. 50. Наблюдается общая тенденция к уменьшению этих величин, происходящему симбатно увеличению потенциалов ионизации. По мере возрастания заряда ядра удаление электронов становится все более затруднительным. Исключение из общего правила составляют только марганец и цинк, у которых, что очень интересно, образующийся ион М + имеет соответственно наполовину заполненную и полностью заполненную З -подоболочку, [c.199]

Точно так же марганец в двух высших окислительных состояниях 1- -и 6+ образует анионы MnO и МпО ", а в двух низших окислительных состояниях — катионы Мн " и Ми . Промежуточное состояние 4+ характеризуется слабой амфотерностью и неусто11Чивостью (исключение составляет соединение МпОг). [c.426]

Из кислых растворов технеция(VII) он выделяется в осадок сероводородом, тиоацетамидом или тиосульфатом натрия в виде T 2S7. Носителями могут служить рений, марганец, медь и платина, но одновременно осаждается и ряд других элементов. Технеций в низших окислительных состояниях в отличие от рения не осаждается из концентрированной НС1 сероводородом. С носителями типа ЭХГ (ReOr, СЮГ, ЮГ, ВРГ) технеций(VII) осаждается ионами таллия, серебра и цезия, тетрафениларсонием и нитроном. Технеций лучше всего отделяется от рутения последними двумя реагентами с рением в качестве носителя. [c.274]

Если в состав молекул некоторого вещества входят химические элементы в своих высших валентных состояниях, то такое соединение в химических реакциях может выступать лишь в роли окислителя. В частности, в состав молекул хлорной НСЮ4, марганцевой НМПО4, серной Нз504, азотной НЫОз кислот хлор, марганец, сера и азот входят в своих высших валентных состояниях. Поэтому в данном случае эти химические элементы уже не могут отдавать электроны и ни одна из названных кислот не может быть восстановителем ни при каких условиях. Эти кислоты — типичнейшие окислители, причем их окислительная способность существенно возрастает с повышением концентрации в растворе. [c.53]

При этом процессе семивалентный марганец, входящий в состав КМПО4, восстанавливается до двухвалентного, а четырехвалентная сера, входящая в состав NaaSOg, окисляется до шестивалентного состояния. Следовательно, эту окислительно-восстановительную реакцию можно разделить на две части окисление четырехвалентной серы до шестивалентной и восстановление семивалентного марганца до двухвалентного. В соответствии с основными положениями теории электролитической диссоциации формой существования семивалентного марганца в этом растворе является ион МпОГ, для двухвалентного марганца — ион Мп +, для четырехвалентной серы — ион sor, для шестивалентной серы — ион [c.55]

В отличие от элементов групп IA — ША переходные и следующие непосредственно за ними (постпереходные) металлы ПБ группы способны отдавать в окислительных реакциях различное число валентных электронов и, следовательно, проявляют переменную валентность. В гл. 7 уже отмечалась чрезвычайно большая устойчивость сферически симметричных структур с конфигурациями s p d ° и s p d °s . Для атомов, имеющих меньше десяти, но больше двух -электронов, особенно характерно образование нескольких состояний окисления. Так, марганец (s d ) может существовать в пяти различных состояниях окисления, от -Ь 2(11) до -f 7 (VII). В табл. 19.1 указаны [c.343]

Показано, что некоторые соединения металлов оказывают сильное каталитическое действие на реакцию окисления олефинов. Эти соединения используются для промотирования отверждения, или высыхания ненасыщенных эфиров в лаках и красках. В то же время их присутствие в каучуках и резинах крайне нежелательно. Металлы, обладающие этим свойством, наиример марганец, медь, железо, кобальт и никель, могут существовать по крайней мере в двух валентных состояниях. Это является серьезным доказательством того, что в их присутствии протекают окислительно-восстановительные процессы. По результатам опытов по окислению в присутствии ацетата кобальта (П) в уксусной кислоте Баун, Пеннингтон и Типпер [52] установили, что стадией, определяющей скорость инициирования, является реакция [c.140]

Марганец-натриевый катализатор вскоре после начала окисления переходит в растворимое состояние и в отличке от КМп 0 и Мп О2 не дает шламовых осадков. В результате периодическая пропарка и промывка окислительных колонн от осадков полностью исключаются. [c.53]

Высшей степени окисления +7 соответствует хорошо известньпг ион МПО4 , входящий в состав перманганата КМПО4 (марганцовка). В этом состоянии марганец проявляет активно свои окислительные способности и разлагается в нейтральных и слабощелочных растворах медленно, а в кислых значительно быстрее [c.366]

Для дифференциации ионов большое значение в химическом анализе имеют окислительно-восстановительные реакции. Например, в третьей группе катионов для элементов хрома и марганца характерна реакция окисления их в окрашенные анионы— хромат и перманганат. В результате очень удобной реакции окисления персульфатом аммония в присутствии катализатора (иона серебра) трехвалентный хром и двухвалентный марганец окисляются в указанные высшие формы соединений этих элементов. Но если оба элемента присутствуют одновременно, то один мешает открытию другого, так как окраски их смешиваются. Однако из периодической закономерности следует, что для марганца состояние высшей валентности является менее устой-чивым, нежели для хрома, так как в последовательном ряду переходных элементов 4-го периода происходит постепенное сжатие атолюв. Количество непарных ii-электронов у марганца больше, и высшая валентность его поэтому также больше валентности хрома, но устойчивость этой высшей валентности меньше. В качественном анализе это свойство используют таким образом, что к раствору, содержащему перманганат и бихромат, прибав.- [c.67]

Полученные данные показывают, что при 30 и 60% влажности почвы от полной влагоемкости никаких различий в содержании обменного марганца не обнаружено независимо от внесения марганцевых удобрений и срока анализа. Внесенный сульфат марганца очень быстро закреплялся почвой, причем это закрепление носит необменный характер уже через 5 дней внесенный марганец не удается обнаружить в обменно-сорбированном состоянии. При увеличении влажности почвы до 90% происходит сильное падение окислительно-восстановительного потенциала почвы, сопровождающееся резким увеличением содержания обменного марганца в почве. Если условно принять, что переход почвенного марганца в обменную форму выражается примерно теми же величршамн как в случае [c.151]

Отклонение от стехиометрии нельзя оценить непосредственно для систем, в которых основные ионы в растворе неустойчивы. Например, это справедливо для частично восстановленной двуокиси марганца. Четырехвалентный марганец энергично взаимодействует с растворителем или какими-либо реактивами и переходит в состояние с более низкой валентностью. В результате раздельное определение в исходном образце количества ионов марганца низших степеней окисления оказывается невозможным. Кроме того, метод не применим, если стехиометрическое вещество содержит атомы в двух валентных состояниях (Рез04), а также если продукты взаимодействия мешают окислительно-восстановительному равновесию, как, например, сероводород, выделяющийся при анализе сульфидов. В подобных случаях отклонение от стехиометрии часто определяют по таким физическим свойствам твердого вещества, как электропроводность, эффект Холла или по окраске образца. При этом необходимо сделать предположение относительно связи между отклонением от стехиометрии и измеренным свойством, что требует подробных сведений о способе размещения избыточных атомов, а также эффектах, связанных с их введением [77]. Поэтому физические методы можно использовать только в тех случаях, когда имеется в распоряжении соответствующая информация. Однако и тогда прямой химический анализ предпочтителен, поскольку не исключено, что часть избыточных атомов находится в неактивном состоянии и окажется незафиксированной. [c.27]

Помимо сказанного, точка зрения Шайва встречает и еще целый ряд возражений. Во-первых, окислительно-восстановительный потенциал простых ионов часто не коррелирует с остротой вызываемого ими хлороза. Так, марганец значительно менее токсичен, чем кобальт и медь вместе с тем последняя даже будучи окислена до не в состоянии превратить железо в трехвалентную форму. Окислительно-восстановительный потенциал для ряда пар представлен следующими величинами (кислые растворы) [c.241]

Обнаружено, что в фотоокисленном состоянии хлорофилл а реакционного центра II фотосистемы имеет окислительно-восстановительный потенциал порядка +1000 --[-1300 мВ, т. е. настолько положительный, что в этом состоянии Пб8о может быть восстановлен за счет электронов воды. Механизм реакций, связанных с переносом электронов от молекул воды на Пезо, неизвестен. Установлено, что необходимым компонентом системы разложения воды является марганец. Очевидно также, что путь электронов от воды до Пево включает больше, чем один этап. Таким образом, фотосистема II была достроена к фотосистеме I для того, чтобы стало возможным использование воды в качестве донора электронов. Побочный продукт этого процесса — молекулярный кислород. Фотосинтез, осуществляемый при координированном функционировании двух фотосистем и сопровождающийся выделением кислорода из воды, стал одним из основных типов энергетического метаболизма у высших форм жизни и в настоящее время занимает доминирующее положение в энергетической системе живого мира. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология