Высыхание ненасыщенных масел

Степень ненасыщенности жирной кислоты также влияет на скорость высыхания и качество лаковой пленки. С увеличением ненасыщенности масла (при одинаковом содержании его в полиэфире) возрастают скорость высыхания и твердость лаковой пленки. Наибольшей скоростью высыхания обладают покрытия из алкидных смол, модифицированных льняным маслом. [c.718]

Данные табл. 1 показывают, что в результате обработки перекисью ди-/прет-бутила происходят следующие изменения в ненасыщенных маслах 1) увеличение молекулярного веса и вязкости при этом кислотное число не увеличивается и заметной потери ненасыщенности не происходит 2) окраска масла становится более светлой или же медленно темнеет (что часто вызывается обычной термической обработкой) 3) повышение скорости высыхания, увеличение твердости пленок и некоторое ослабление неприятного запаха рыбьих жиров. В разных маслах эти изменения происходят в различной степени в зависимости от количества перекиси и способа обработки. [c.141]

Иодное число показывает количество граммов галогена, в пересчете на иод, вступающее в химическое соединение со 100 г испытуемого масла. Оно характеризует степень ненасыщенности масла, олифы и других алифатических соединений, присоединяющих по месту разрыва двойной связи молекулу галогена. Иодное число характеризует также способность масел к высыханию. [c.41]

Высыхание красок и масел зависит от присутствия в них льняного или какого-либо другого сильно ненасыщенного масла. [c.271]

При присоединении малеинового ангидрида к ненасыщенной части молекулы масла повышается ее термореактивность. Малеинизированные масла не отличаются повышенной способностью к высыханию, так как малеиновый ангидрид присоединяется к радикалу жирной кислоты по месту двойной связи, тем самым несколько замедляя окисление масла в процессе высыхания. Обработка малеиновым ангидридом льняного и соевого масел несколько ускоряет процесс их высыхания. Малеинизированные масла можно этери-фицировать многоатомными спиртами (глицерином, пентаэритритом и др.). Для повышения термореактивности масел достаточно применить 2—10%-ный малеиновый ангидрид. Малеинизированные масла применяют для модификации феноло-формальдегидных смол, а также для получения водорастворимых масел. Для этого малеиновый аддукт обрабатывают аммиаком или аминами. [c.145]

В тех случаях, когда требуется повышенная твердость и водостойкость покрытия (например, при окраске судов), лакокрасочные материалы готовят с применением тунгового (древесного) масла. В составе этого масла содержится 95% триглицеридов ненасыщенных кислот, преимущественно элеостеариновой, что обусловливает большую скорость высыхания этого масла и высокую прочность пленки. Основным производителем тунгового масла является Китай. Большие насаждения тунгового дерева в СССР имеются на Черноморском побережье Кавказа. [c.775]

Конденсацией ненасыщенных жирных к-т или их смесей с насыщенными к-тами в присутствии борной к-ты (обычно при 280 °С) получают синтетические масла неэфирного типа (у-пироны). Продукты конденсации ненасыщенных к-т близки по свойствам к полимеризованным М. р., обладают хорошей способностью к высыханию. Благодаря отсутствию сложноэфирных групп эти синтетич. масла стойки к гидролизу и омылению. [c.70]

В масле ненасыщенных остатков и особенно остатков с большой степенью ненасыщенности, тем легче оно высыхает. К подобным маслам относятся льняное, конопляное, тунговое и др. Процесс высыхания ускоряется в присутствии катализаторов сиккативов) — окиси свинца и солей марганца. Льняное масло, сваренное с окисью или нафтенатами свинца, известно под названием олифа. Она применяется для приготовления масляных красок, клеенки, линолеума и др. [c.212]

Некоторые растительные масла, содержащие глицериды кислот с двумя и более двойными связями, при окислении образуют прозрачные пленки такой процесс часто называют высыханием, а подобные масла называются высыхающими маслами. Чем больше в масле ненасыщенных остатков и особенно остатков с большой степенью ненасыщенности, тем -легче оно высыхает. К подобным маслам относятся льняное, конопляное, тунговое и др. Процесс высыхания ускоряется в присутствии катализаторов [сиккативов) — окиси свинца и солей марганца. Льняное масло, сваренное с окисью или нафтенатами свинца, известно под названием олифа. Она применяется для приготовления масляных красок, клеенки, линолеума и др. [c.201]

В масле кокосовых орехов насыщенные кислоты составляют свыше 80% общего содержания кислот они твердые при обычной температуре. В большинстве остальных масел главная их часть — ненасыщенные кислоты, которые составляют 80—90% общего содержания кислот. Эти масла жидкие. Н. И. Шарапов все жидкие масла в зависимости от интенсивности их высыхания и от содержания в них различных жирных кислот делит на следующие 4 группы. [c.404]

Уплотнение жиров. Масла, которые содержат большое количество ненасыщенных жирных кислот, имеющих несколько двойных связей (линолевой, линоленовой и др.), называют высыхающими маслами. Если эти масла (например, льняное, хлопковое) нанести в виде тонкого слоя на поверхность какого-либо предмета, то они обладают способностью затвердевать в виде прочной тонкой пленки. Явление высыхания масел вызвано, в первую очередь, реакцией уплотнения, которая протекает в результате разрыва двойных связей и соединения значительного количества молекул жира за счет освободившихся валентностей в единую большую молекулу. [c.143]

Как уже указывалось, высыхание масла идет тем быстрее, чем больше содержится в нем ненасыщенных жирных кислот и выше их ненасыщенность. Поэтому скорость высыхания можно характеризовать количеством того или иного вешества, присоединяющегося по месту двойных связей молекул масла. В качестве такого вещества применяется йод, легко вступающий в реакцию с насыщенными соединениями. То количество граммов йода, которое присоединяется к 100 г масла при обработке его раствором йода, называют йодным числом. Это — важнейший показатель качества растительных масел, характеризующий скорость их высыхания. [c.238]

Гидрирование масла высыхание . Кислород действует на ненасыщенные глицериды не только по месту двойных связей, но также и на атомы углеродов, прилегающие к этим двойным связям. При этом особенно активен углерод, с двух сторон соединенный с алкеновыми группами (в приведенной формуле обозначен звездочкой). Линолевая кислота имеет один такой углерод, линоленовая — [c.296]

Масла, состоящие из глицеридов непредельных кислот с двумя и тремя двойными связями, называют высыхающими, так как они оставляют на покрытом ими предмете плотную блестящую пленку. Высыхание масла — это процесс ею полимеризации и окисления кислородом воздуха, поэтому высыханию легко подвергаются масла, в состав которых входят непредельные соединения, обладающие большой склонностью к указанным реакциям. Высыхающие масла применяют для приготовления олифы, масляных лаков и масляных красок. При получении олифы к маслу добавляют катализаторы — сиккативы (окислы свинца, марганца, кобальта), которые значительно ускоряют окисление и полимеризацию ненасыщенных глицеридов. [c.351]

Способность масла к высыханию определяется соотношением входящих в состав триглицеридов остатков насыщенных и ненасыщенных жирных кислот и степени их ненасыщенности, характеризуемой йодным числом, а также наличием сопряженных двойных связей, способствующих более быстрому высыханию, чем несопряженные (изолированные) связи. [c.216]

Для получения алкидных покрытий, быстро высыхающих на воздухе или при невысоких температурах (60—80 °С) успешно используют продукты взаимодействия алкидных смол, модифицированных высыхающими маслами, со стиролом или другими ненасыщенными мономерами — винилтолуолом, акрилатами, метакрилатами и др. Применение таких продуктов, помимо ускорения высыхания, способствует получению светлоокрашенных, а иногда и совсем бесцветных покрытий и уменьшению расхода масел оно оказывает также влияние на прочностные свойства пленки. [c.62]

Масла, применяемые в лакокрасочной промышленности, содержат ненасыщенные кислоты с одной, двумя и тремя двойными связями. Скорость высыхания масел увеличивается с повышением содержания ненасыщенных кислот и числа двойных связей. Наличие сопряженных двойных связей обусловливает повышенную скорость высыхания (аутоокисление) масел. [c.86]

Некоторые масла, богатые ненасыщенными кислотами, в тонком слое и при соприкосновении с воздухом высыхают и образуют твердую пленку. Такие масла называются высыхающими и имеют большое значение в красильном деле как растворители красок. У некоторых масел, например у льняного, способность к высыханию сильно увеличивается при его варке с окисью свинца такое масло называют вареным . Аналогичный результат получают до- [c.312]

Модификация канифолью придает полимеру способность совмещаться с маслами, большую твердость и блеск пленки. Модификация ненасыщенными жирными кислотами приводит к высыханию пленки под действием кислорода воздуха при температуре 18— 20°С. Модификация насыщенными кислотами придает пленочным покрытиям повышенную теплостойкость. [c.261]

Лакокрасочные покрытия из модифицированных поликонденсацион-ных смол (например, глифталевые лаки) требуют в большинстве случаев длительного высыхания при повышенных температурах. В процессе высыхания образование прочной лаковой пленки происходит за счет дальнейшей поликонденсации и, если применялись ненасыщенные масла, полимеризации. [c.142]

При высыхании подобных адгезивных пленок происходит концентрирование светочувствительных компонент в тонком слое, толщина которого может контролироваться в процессе производства, что обеспечивает получение изображения высокой оптической плотности при практически бесцветном фоне. Кроме того, предложено применять пленкообразующие вещества, например производные фталалкидных смол, модифицированные ненасыщенными маслами, которые обладают высокой адгезией к полиэтилентерефталату и способны равномерно смачиваться водными растворами диазосоединений [12]. [c.147]

Такой процесс называется самоокислением, или автооксидацней. Многие алифатические альдегиды и непредельные соединения, например жирные кислоты, на воздухе самоокисляются. Это свойство используется в технике, например при высыхании масляных красок. Процесс самоокисления очень чувствителен к катализаторам. В присутствии небольших количеств антиокислителей (антиоксидантов) процесс замедляется или даже совсем прекращается. В качестве антиоксидантов используют какое-либо легко окисляющееся вещество, на которое действует образующаяся в качестве промежуточного продукта перекись. Антиокислители широко применяются в промышленности для предотвращения от полимеризации или окисления материалов, содержащих ненасыщенные масла и углеводороды. В качестве такого вещества используется, например, гидрохинон. [c.242]

СНз (СН2),СН = СН (СН2),С00Н и пальмитиновая СНд (СН2)14СООН кислоты. В природных Ж. кроме триглицеридов присутствуют различные примеси свободные жирные кислоты, моно- и диглицериды, фосфатиды, стерины, витамины и др. Известно более 1300 видов Ж- Животные Ж.— твердые вещества (за исключением рыбьего жира), растительные (масла) — жидкие (кроме жира кокосового ореха). В состав животных Ж. входят главным образом насыщенные кислоты — стеариновая и пальмитиновая, в состав растительных — ненасыщенные кислоты. Масла можно превратить в твердые Ж- путем гидрогенизации. Ж- нерастворимы в воде, но могут образовывать с ней стойкие эмульсии. Ж. хорошо растворяются в органических растворителях. Характерной особенностью многих растительных Ж. является способность высыхать с образованием на поверхности, покрытой жиром, твердой эластичной пленки. Высыхание заключается в окислении и полимеризации соответствующих жиров за счет остатков ненасыщенных кислот. При действии на триглицериды водяного пара они омыляются с образованием свободных жирных кислот и глицерина [c.98]

Пентаэритрит, содержащий в молекуле равноценные первичные спиртовые фуппы, реагирует с двухосновными кислотами более энергично, чем глицерин, поэтому гелеобразование в этом случае наступает на более ранней стадии протекания реакции. Для предотвращения гелеобразования полипентаэритритфталаты модифицируют. Болес высокая функциональность пентаэритрита по сравнению с глицерином позволяет применять для модификации алкидных полимеров масла в значительно больших количествах, заменять высыхающие масла (подсолнечное, соевое) полувы-сыхающими и даже невысыхающими, что придает покрытиям на основе таких полимеров значительно большую эластичность. Скорость высыхания модифицированных алкидных полимеров является функцией содержания в них ненасыщенной кислоты. Для ускорения высыхания к ним прибавляют сиккативы. [c.86]

Пленкообразующие вещества — основные компоненты любых лакокрасочных материалов. Они придают этим материалам способность к образованию пленки при нанесении на твердую поверхность и обеспечивают покрытиям необходимые физикомеханические свойства. В зависимости от характера процессов, протекающих при пленкообразовании, различают пленкообразующие двух типов. К первому типу относятся вещества, которые при высыхании не претерпевают химических превращений и образуют пленку в результате физических процессов испарения органического растворителя, воды ( непревращаемые пленкообразующие). Ко второму типу относятся вещества, содержащие в макромолекуле функциональные группы (гидр-ОКСИ-, карбокси-, аминогруппы и т. д.) и образующие пленку в результате химических процессов полимеризации или поликонденсации ( превращаемые пленкообразующие). К непревра-щаемым пленкообразующим относятся, например, эфиры целлюлозы, битумы, перхлорвиниловые смолы, к превращаемым — высыхающие масла, алкидные смолы, ненасыщенные полиэфиры, полиуретаны. [c.211]

Высыхание сильно ненасыщенных масел не является просто процессом окисления, так как при этом происходит также полимеризация. Это, очевидно, цепная реакция, катализируемая перекисями подобно реакциям, рассмотренным в гл. IX. Масло, самоокисляясь, генерирует свой собственный катализатор. Поскольку все активные радикалы, через которые распространяются два конкурирующих цепных процесса (окисления и полимеризации) являются мезомерпыми системами, число возможных изомерных продуктов очень велико. Поэтому понятно, почему масла дают при высыхании роговидные некристаллизующиеся смолы. [c.265]

П л е н к о о б р а 3 у ю щ и е вещества — основные компоненты любого лакокрасочного материала, которые после высыхания слоя Л. или Э. создают на окрашиваемой поверхности прочное лакокрасочное покрытие и обусловливают его адгезию к подложке, В Э. пленкообразующие, кроме того, смачивают и прочно удерживают частицы пигментов н наполнителей. Большинство пленкообразующих — олигомеры, переходящие в высокомолекулярные продукты в процессе пленкообразования (превращаемые, пли термореактивные, пленкообразующие). В нек-рых случаях они м. б. высокомолекулярными продуктами, не претерпевающими при пленкообразовании химич. изменений (непре-вращаемые, или термопластичные, пленкообразующие). К непревращаемым пленкообразующим относятся эфиры целлюлозы (см. дфироцеллюлозные лаки и эмали), битумы (см. Битумные лаки и эмали), перхлорвппило-вые с.молы (см. Перхлореиниловые лаки и эмали) и др. к превращаемым — высыхающие масла (см. Масла растительные), алкидные смолы (см. Алкидные лаки и э.чали), ненасыщенные полиэфиры (см. Полиэфирные лаки и эмали], полиуретаны (см. Полиуретановые лаки и эмали) и др. См. также Пленкообразующие вещества. [c.5]

Для модификации алкидных смол широко используют жирные кислоты масел или нерасщепленпые масла. По экономическим причинам жирные кислоты применяют в значительно меньшей степени, чем масла, хотя получаемые при этом алкидные смолы и обладают некоторыми преимуществами. Модифицированные маслами алкидные смолы получают в расплаве или растворе алкоголизным или жирнокислотным методом [56]. В первом случае проводят алкоголиз масла многоатомным спиртом при 240—260 °С в присутствии катализатора. Затем полученные эфиры жирных кислот этерифицируют фталевым ангидридом. При жирнокислотном методе все компоненты загружаются в реактор одновременно. На свойства конечного продукта сильное влияние оказывает тип и количество ненасыщенных связей в жирных кислотах. Триеновая ненасыщенность ведет к лучшей высыхаемости, твердости, цвету, чем диеновая сопряженные связи также способствуют более быстрому высыханию. [c.419]

Некоторые растительные масла, содержащие глицериды кислот двумя и более двойными связями, при окислении образуют прозрачные пленки такой процесс часто называют высыханием , а подобные масла называются высыхающими маслами . Чем больше в масле ненасыщенных остатков и особенно остатков с большой степенью иенасыщенности, тем легче оно высыхает. К подобным маслам относятся льняное, конопляное, тунговое и др. Процесс высы- [c.187]

Для высыхания масла с превращением его в твердую пленку с трехмерной структурой, помимо определенной степени ненасыщенности жирных кислот, важно также определенное, более активное для полимеризации расположение двойных связей в молекулах ненасыщенных жирных кислот. Наиболее активным считается так называемое конъюгированное (сопряженное) расположение двойных связей типа — СНг — СН = СН — СН = = СН — СНг—. Переход изолированно расположенных двойных связей ненасыщенных соединений в коньюгированное состояние происходит в процессе изомеризации молекул масла при нагревании. [c.239]

Из искусственных олиф наиболее распространены олифы на основе смоляных кислот (из канифоли и таллового масла), а также нафтеновых кислот (асидола, мылонафта). Известна также олифа лакойль, представляющая собой темный раствор полимеризованных углеводородов в сольвент-нафте, изготовляемых из отходов переработки нефти. Высыхание пленки обусловлено реакциями окисления и полимеризации ненасыщенных углеводородов, содержащихся в лакойле. [c.251]

Способность конопляного масла к высыханию улучшается в результате галогенирования масла до 25% его ненасыщенности, рассчитываемой по йодному числу, и обработки полученного продукта пропиленнатрием в течение 30 мин при 130° С. Продукт конденсации, смешанный со смолами и сиккативами, при нанесении на поверхность образует тонкое шероховатое покрытие [c.25]

Все эти зависимости легко наблюдать у алкидов, модифицированных кислотами льняного масла они интересны тем, что доказывают иной и более благоприятный механизм образования пленок из алкидов в сравнении с пленками из масляных обычных лаков. Смесь кислот льняного масла, а также этиловые и гликолевые эфиры льняных кислот не способны к высыханию. Высыхание наблюдается только у глицериновых эфиров кислот льняного масла и повышается с увеличением значности спиртов, образующих эфиры. Это доказывает, что образование и рост молекул за счет окислительных процессов (полимеризация, автооксиполимеризация, образование кислородных мостиков и т. д.), обусловленных ненасыщенным характером льняного масла, очень ограничены и вряд ли достигают образования тримеров и во всяком случае не превышают этого предела. Трудно представить себе, чтобы уплотнение за счет окисления триглицеридов оказалось значительно выше, чем у этиловых или гликолевых эфиров и у свободных кислот 1. [c.513]

Превращаемые (необратимые, термореактивные) П. в. после нанесения лакокрасочного материала на поверхность образуют пленку полимера сетчатого строения (отверждаются) за счет химич. процессов поликонденсации и полимеризации. В большинстве случаев отверждению предшествует физич. процесс — испарение растворителя. Однако возможно протекание только химич. процессов, напр, при высыхании масел на воздухе или образовании пленок из р-ров ненасыщенных полиэфиров в сополимеризую-щемся с ними мономере (стироле и др.). Нек-рые П. в. отверждаются на воздухе без нагревания вследствие окислительной полимеризации (высыхающие растительные масла алкидные и эпоксидные смолы, модифицированные высыхающими маслами). В других случаях (феноло-, мочевино- и меламино-формальдегидные смолы, полиорганосилоксаны, многие виды эпоксндных смол и полиуретанов и др.) для образования полимеров сетчатой структуры необходимо нагревание (80—180°) или добавление т. п. отвердителей. Иногда требуется совместное действие отвердителей и нагревания. Скорость процессов химич. превращения можно регулировать введением соответствующих катализаторов или ингибиторов. [c.45]

Растительные масла и жирные кислоты масёЛ. Растительные масла представляют собой смеси триглицеридов жирных кислот, содержащих преимущественно 16—18 атомов углерода и отличающихся друг от друга степенью ненасыщенности и положением двойных связей. В табл. 4 приведены строение и свойства ряда одноосновных кислот. Разнообразие свойств масел зависит от соотношения различных кислот в триглицеридах. В частности, от этого зависит способность масел к высыханию на воздухе в тонком слое. Эта способность увеличивается с повышением содержания остатков-кислот с двумя и тремя двойными связями. При этом сопряженные двойные связи обеспечивают более быстрое высыхание, чем изолировандые. С повышением ненасыщенности кислот увеличивается склонность покрытий, содержащих масла, к пожелтению. [c.33]

Синтетические масла. Синтетические масла 0гут быть полечены при этерификации смесей жирных кислот соответствующий многоатомными спиртами (преимущественно глицерином и пентаэритритом). Кислоты обычно получа от как отходы в процессе целочной рафинации высыхающих масел, фракционной разгонкой таллового масла или выделением отдельных фракций из смесей жирных кислот иутем расщепления таких плохо высыхаюидих масел, как хлопковое, или рыбьих жиров и ворваней. Тип приме-.чяемого многоатомного спирта зависит от природы смеси жирных кислот и предназначения конечного продукта. Глицерин применяют только при высоком содержании в смеси линоленовой кислоты или еще более сильно ненасыщенных кислот, присутствующих, например, во фракциях рыбьих жиров и ворваней. Пента-эритриту отдают предпочтение при нспользовании смесей с оольшим содержанием линолевой кнслоты, так как наличие в полу чаемо м эфпре 4 кислотных радикалов с несколькими двойными связями заметно увеличивает скорость высыхания. Выбор процесса [c.56]

Разделение жирных кислот. Жирные кислоты, полученные по. методу Твитчела или автоклавным расщеплением, не могут быть использованы непосредственно в лакокрасочном производстве. Их обычно очищают перегонкой в аппаратах периодического или непрерывного действия. В некоторых случаях выделяют наиболее ценные фракции, необходимые для специальных целей. Если в смеси жирных кислот имеются кислоты с различной длиной цепи, то можно применить перегонку в ректификационных колоннах специальной конструкции . Этот метод особенно удобен для разделения кислот кокосового и пальмоядрового масел, в состав которых входят насыщенные кислоты с числом атомов углерода в цепи от 8 до 18, а также рыбьих жиров и ворваней, содержащих большое число насыщенных и ненасыщенных кислот с числом атомов углерода в цепи от 14 до 24. Почти все кислоты с несколькими двойными связями, присутствующие в растительных маслах, содержат в цепи 18 атомов углерода и поэтому не могут быть разделены перегонкой. Если в маслах содержатся, кроме того, значительные количества пальмитиновой кислоты ( ie), как, например, в соевом и хлопковом маслах, то для улучшения их способности к высыханию часть этой кислоты можно отогнать. Другим способом удаления насыщенных кислот является дробная кристаллизация пз 90%-ного метилового спирта по методу Эмерсол . [c.58]