Алкилирование эфирами серной кислоты

Алкилирование эфирами серной кислоты и сульфокислот [c.399]

Кислые эфиры можно рассматривать также как алкилзамещенные, или алкилированные, кислоты. Например, кислый метиловый эфир серной кислоты можно назвать метилсерной кислотой, так как свободный водород ее можно заместить на металл (образовать соль) или на радикал (получить средний эфир) [c.76]

Алкилированные эфиры серной кислоты в общем вполне устойчивы в щелочных растворах даже при температуре кипения, а также в присутствии свободного едкого натра. Однако под действием горячих минеральных кислот они быстро гидролизуются с образованием серной кислоты и спирта или соответствующего ему олефина [137]. Это дает удобный метод их аналитического определения в продукте, так как, будучи обычно не растворимы в водной гидролизующей смеси, они могут быть определены весовым путем. Сами алкилсульфаты обычно растворимы в низших спиртах, например в этиловом или изопропиловом, и могут быть отделены от неорганических солей в результате экстракции этими растворителями, Они образуют [c.69]

Побочными процессами являются сульфирование и алкилирование ароматических углеводородов, ведущее к потерям последних, а также образование средних эфиров серной кислоты. В результате сернокислотной очистки основные примеси сырого бензола (непредельные и сернистые соединения) превращаются либо в вещества, растворимые в воде и серной кислоте и легко отделяющиеся от углеводородного слоя, либо вещества, хотя и растворимые в- углеводородном слое, но отличающиеся от основных компонентов сырого бензола температурой кипения и поэтому отделяемые ректификацией. [c.157]

В состав новых установок алкилирования включают блоки бокситной очистки от эфиров серной кислоты. [c.301]

Образование алкилароматических углеводородов (алкилирование) является результатом взаимодействия кислых эфиров серной кислоты с ароматическими соединениями [c.144]

Для алкилирования гидроксигруппы могут быть использованы спирты, алкильные эфиры серной кислоты и сульфокислот, галогеналкилы. [c.186]

Механизм каталитического алкилирования парафинов, очевидно, тесно связан с механизмом полимеризации олефинов. Возможно, промежуточной реакцией является образование эфиров серной кислоты или положительных алкильных ионов (Уитмор) из олефинов. Как будет описано дальше, это дает представление о возможных промежуточных реакциях. Активация изопарафинов — одновременно происходящий процесс, природа которого неизвестна. Образование алкили-рованнах парафинов в конечной стадии является результатом реакции между активированными парафинами и эфирами или положительными ионами алкила. [c.29]

Алкилирование фенолов олефинами, спиртами и галоидалкилами в настоящее время в литературе описано довольно подробно [1 ]. В качестве катализатора этого процесса применяют практически все минеральные и органические кислоты, безводородные кислоты и окислы как в чистом виде, так и с различными добавками. На опытной установке катализатором процесса алкилирования служила серная кислота. Взаимодействие п-крезола с изобутиленом и в присутствии серной кислоты изучалось многими исследователями [10]. В результате было установлено, что при понижении температуры реакции выход эфиров повышается, при увеличении количества серной кислоты снижается выход целевого продукта и, так же как при повышении температуры реакции, увеличивается смолообразование. [c.135]

Алкилирование эфирами карбоновых кислот. Было отмечено, что эфиры серной кислоты, а также сульфокислот в реакциях алкилирования напоминают алкилгалогениды. Эфиры карбоновых кислот обычно заметно отличаются своим поведением в этой реакции, хотя имеются исключения, описанные в литературе (ОК, 9, 203). Например, при реакции метилбензоата с метилатом натрия при 100° диметиловый эфир получают с выхо- [c.255]

Средние эфиры серной кислоты более реакционноспособны, чем алкилсерные кислоты, в то время как галоидные алкилы занимают между ними промежуточное место. Так, например, в реакцию с нитритами метилсерная кислота вступает только при сильном нагревании, иодистый метил—при слабом нагревании (в отсутствие даже следов влаги), тогда как диметилсульфат реагирует на холоду с водным раствором нитрита калия. Это позволяет для реакций алкилирования подбирать наиболее удобный реагент для каждого случая. [c.232]

Сложные эфиры серной кислоты и арилсульфокислот. Как указывалось в предыдущей главе, их реакции нередко протекают с разрывом алкил-кислородной связи, что и обусловливает алкилирующее действие сложных эфиров. В промышленности основного-органического и нефтехимического синтеза указанные соединения в качестве алкилирующих агентов не применяются, но эфиры серной кислоты могут быть промежуточными продуктами при сернокислотном катализе реакций алкилирования. [c.341]

Сульфокислоты наряду с эфирами серной кислоты получаются алкилированием сульфита натрия галогенопроизводными [c.205]

Алкилирование действием алкильных эфиров серной кислоты и сульфокислот [c.534]

Алкилирование эфирами серной кислоты и ароматических сульфокислот. Наиболее употребительными реагентами являются диме-тилсульфат (СНз) 2804, метилсульфат натрия СНзОЗОзЫа и этиловый эфир п-толуолсульфокислоты СНзСеН43020С2Н5. [c.186]

Верхний слой из отстойника нейтрализуют и подают в депропанизатор, где при 170° и 14 ат давления пропан отгоняется. В депропанизаторе находится некоторое количество щелочи для омыления следов эфиров серной кислоты, которые могли образоваться в результате взаимодействия серпой кислоты с олефинами в процессе алкилирования. Затем во второй колонне при давлении 1,7 ат отгоняется бензол. [c.231]

При алкилировании изобутана пропиленом при 30° в присутствии 98 %-ной серной кислоты [29] была получена гептановая фракция с выходом 62—70%, состоявшая приблизительно из 85% 2,3-диметилпентана и 15% 2,4-диметилпентана, триметилпентанов было выделено 12% пропан не обнаружен. Алкилирование пе шло при использовании 97 %-ной серной кислоты при температуре 20°. Вместо алкилатов при 20° получались моноизопропиловый эфир серной кислоты и смешанные полимеры (т. е. олефины и парафины). Алкилирование идет при 20° лишь при применении 101,7%-ной кислоты. Выход алкилата составлял при этом 215% вес., 90% алкилата выкипало выше 150°. [c.322]

Легкость, с которо 1 олофины принимают участие в этом ряде реакций, меняется в следующем порядке этилен < пропилен < изобутилен. Например, чтобы превратить эти олефины в соответствующие сложные эфиры серной кислоты, требуется концентрация серной кислоты 67% для изобутилена, 80% для пропилена и 98% для этилена. Аналогично для алкилирования бензола этими олефинами требуется кислота возрастающей концентрации в следующем порядке изобутилен < пропилен < этилеп [170]. Например, этилен требует серной кислоты столь высокой концентрации, что применение ее для этилирования становится уже невыгодным. [c.436]

Алкилировйние азотсодержащих соединений эфирами серной кислоты. Из эфиров серной кислоты для алкилирования производных вшшака применяются в основном только диметвл- и д и эти л сульфаты. Б достаточно мягких условиях на аминную компоненту переносится всегда только одна алкильная группа эфира. Полное использование диалкилсульфатов удается обычно лишь нри температурах 160—200° С, [c.463]

Как и при алкилировании эфирами серной и фосфорной кислот, в УТОМ случай следует исходить из свободных аминов, так как при адкилированшг, например, гкдро хлоридов аминов замещается почти исключительно анион хлора и основным про, том реакции является хлористый алкил. [c.466]

Алкилароваипе соединений серы алкил- и диалкилсульфатами имеет меньи иначение, чем алкилирование алкилгалогенидамя. Так например, получение мррк танон (384, 385] перегонкой эфиров серной кислоты с гидросульфидом калия в i ящер время почти не применяется в лабораторной практике. [c.598]

Галоидные алкилы в реакции алкилирования можно заменить эфирами серной кислоты [136, 137], что особенно выгодно при синтезе пропина и бутина [139] . При этом нужно иметь в виду, что в реакцию вступает только одна из алкильных групп диал-килсульфата. Интересно отметить, что диизопропилсульфат образует иЗопропилацетилен с выходом 29—50% [138]. [c.34]

В литературе описаны способы получения N,N-димeтил-o-толуидина и Ы,М-диэтил-о-толуидина взаимодействием галоидоводородной соли о-толуидина с соответствующими спиртами при высокой температуре в автоклаве II, 2, 7] нагреванием бромистого метила (или этила) с о-толуидином [3] алкилированием аминов эфирами серной кислоты [4, 5, 6]. [c.89]

Алкилхлорсульфаты могут также применяться для алкилирования аминов для введения группы — SOg-OR в углеводороды и для получения галоидных алкилов Присутствие галоида обусловливает их лакримогенные свойства. Однако, ядовитость веществ этого класса значительно ниже ядовитости полных эфиров серной кислоты. [c.114]

Алкилирование ароматических оксисоединений протекает труднее, чем алкилирование аминов. В этом случае применяют более активные реагенты—хлористые алкилы (СН3С1, СаНдС1), эфиры серной кислоты—диметилсульфат (СНз)а504 и др. [c.281]

АЛКИЛСУЛЬФАТЫ м. чн. 1. ROSO3M, где R- алкил, а M-Na, К, NH . Соли алкилсульфокислот. легко растворимые в воде вещества являются основой для получения. моющих средств, эмульгаторов и др. 2. R R"S04. Сложные эфиры серной кислоты используются для алкилирования. [c.20]

В большинстве случаев отработанный сернокислотный катализатор алкилирования, концентрация 2 0/ в котором достигает 79-93% [97-105], обрабатывают з противоточном контакторе пропеном или пропан-пропеновой фракцией в условиях, обеспечивающих преимущественное образование диизопропилсульфата, который экстрагируют изобутаном и направляют в зону алкилирования. Температурный режим работы противоточного контактора при использовании пропан-пропеновой фракции составляет от -4 до +30°С [97,99,100]. Указывают [юо], что такой способ обработки отработанного катализатора с последующей утилизацией средних эфиров серной кислоты на стадии алкилирования сокращает расход Н2 0( с 69,5 до 15,6 кг/м алкилата. [c.13]

Алкилирование реактива Гриньяра расширяет область применения синтеза. В приведенном ниже цримере (реакция 1) алкилирую-щим агентом служит диэтилсульфат, а в реакции 2 диметилсульфат. По окончании реакции избыток эфира серной кислоты и магниевые соли гидролизуют кипячением с водной щелочью (реакция 1) или этп-латоА натрия (реакция 2) [c.135]

Реакции эфиров серной кислоты являются типичными для всех сложных эфиров сильных кислот. Они обнаруживают глубокую аналогию с реакциями галоидных алкилов. В обоих случаях главными являются реакции обмена, при которых углеводородный радикал (аакил) вводится в молекулу вместо атома металла или атома водорода. Эти реакции называются реакциями алкилирования (метилирование, этилирование и т. д.). [c.232]

Алкильные эфиры серной кислоты [например, ди-метилсульфат (СНз)2504], соли алкилсерной кислоты (например, метилсернокислый натрий СНзОЗОзЫа) и алкильные эфиры ароматических сульфоновых кислот применяются в практике алкилирования аминогруппы реже, чем галоидные соединения и спирты. [c.534]

Значительно большее значение, чем обработка спиртом, имеет метод алкилирования оксисоединений с участием (для метилирования) метиловых эфиров серной кислоты — диметилсульфата (СНз0)2502 И метилсернокислой соли, например СНзОЗОзНа, а также метилового эфира ароматической сульфокислоты, например -толуолсульфокислоты. [c.554]

Взаимодействие проходит между фенолятом и серннстокислым эфиром в среде индиферентного растворителя по возможности с высокой температурой кипения. Этот метод представляется значительно менее удобным и не столь общеприменимым, как алкилирование с применением эфиров серной кислоты [c.556]

Для алкилирования нашли применение также алкильные эфиры серной кислоты — диметил- и диэтилсульфат (СНз)2504 и ( 2H5)S04. Чаще пользуются диметилсульфатом. Схема реакции алкилирования диметилсульфатом схожа со схемой гидролиза сложных эфиров [c.148]

В качестве агентов для введения метильной группы используют диметилсульфат — диметиловый эфир серной кислоты (СНз0)г502, метиловый эфир бензолсульфокислоты, значител .-но реже — метиловый спирт (в присутствии кислоты). При алкилировании днметилсульфатом фенол применяют в виде фенолята, причем часто в реакционную массу вводят избыток едкого натра, чтобы связать выделяющую-ся при алкилировании кислоту. Реакция алкилирования. протекает в две стадии [c.131]

Поскольку известно, что для алкилирования аминов пригодны не только гал(П1дпроизводные, но и кислые эфиры серной кислоты, например ме-тилсуль )ат или этилсульфат, то такое течение реакций представлялось вероят1/ым. Однако более вероятной представляется реакция, в которой сначала имеет место протонирование спирта. Возникающий при этом ион алкоксония распадается на воду и ион карбония, который и присоединяется к азоту амина по его неподеленной паре электронов образовавшийся аммоний-катион отщепляет протон, превращаясь во вторичный амин [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология