Алкил с соединениями серы

Полученные в результате прямой гонки и различных вторичных процессов нефтепродукты содержат компоненты, отрицательно сказывающиеся на их эксплуатационных свойствах. В светлых нефтепродуктах (бензин, керосин, дизельное топливо) содержатся алкены и алкадиены, органические соединения серы (тиоспирты тиоэфиры), нефтяные кислоты, высшие амины и азотсодержащие гетероциклы. Помимо этих примесей, в дизельном топливе присутствуют высшие алканы с температурой затвердевания -10°С и выше, которые кристаллизуются при низких температурах. В нефтяных маслах, полученных разгонкой мазута, могут содержаться также смолы и полициклические ароматические углеводороды с боковыми цепями. [c.149]

При кислотной очистке из нефтепродуктов удаляются, главным образом, алкены, ароматические углеводороды и некоторые соединения серы [c.150]

Ароматические углеводороды в атмосферном и особенно в вакуумном газойле представлены не столько моноциклическими, сколько полициклическими гетероциклическими соединениями. Высоко также и содержание в газойлях полициклических нафтенов. Показано [146, 147], что присутствие в сырье пиролиза этих классов соединений крайне нежелательно как с точки зрения низкого потенциала этилена, так и из-за способности полициклических ароматических углеводородов и полициклических нафтенов вызывать повышенное коксообразование. Для атмосферного и вакуумного газойлей характерно высокое содержание соединений серы, присутствующих в виде алкил-сульфидов и тиофенов, которые в основном концентрируются в полиароматических углеводородах. Азотистые соединения, со-, держание которых в вакуумном газойле достигает 3—4%, представлены производными пиридина и хинолина. [c.52]

Присадки, изменяющие характер отложений и нагара. В результате применения алкилов свинца в бензинах возник ряд проблем, связанных с образованием неорганических продуктов сгорания антидетонатора. При сгорании бензина, состоящего из чистых углеводородов с добавкой чистого алкила свинца, образуются неорганические отложения, состоящие главным образом из окислов свинца. Форма, в которой окись свинца отлагается в камере сгорания, зависит от температуры поверхности, где образуются отложения. На практике бензины не являются чистыми углеводородами, а кроме углерода и водорода содержат значительное количество кислорода, азота и серы. Кислородные соединения серы, образующиеся при сгорании сернистых соединений, содержащихся в бензине, реагируют с окислами свинца, отложившимися в цилиндре, превращаясь, например, в сульфат или многочисленные оксисульфаты свинца. Отложения, образующиеся при работе на бензинах, не содержащих выносителей свинца, состоят главным образом из оксисульфатов свинца, состав которых зависит от температуры поверхности и содержания серы в топливе [129, 130, 199]. [c.349]

Наличие связи алкила с серой в получаемых соединениях доказывается образованием тех же сульфокислот при окислении меркаптанов и образованием меркаптанов при восстановлении сульфокислот и их производных (см. стр. 324 и 326). [c.331]

Склонность высокомолекулярных компонентов нефти к ассоциативным явлениям, т. е. возникновению связей между ними, как отмечалось выще, обусловлена характером взаимодействия составляющих их структурных звеньев, которое связано с наличием дисперсионных, индукционных и ориентационных сил. Соотношение сил составляющих энергий в первую очередь зависит от полярности высокомолекулярных соединений нефти. В системе слабополярных молекул (алканы, циклоалканы, алкано-циклоалканы) основными являются силы дисперсионного взаимодействия. С увеличением полярности, что характерно для поли-аренов, большое значение приобретает ориентационное взаимодействие. Увеличение склонности к ассоциации смол, кроме отмеченного вьиие фактора ароматичности, также зависит от содержания в них полярных функциональных групп и от суммарного содержания в смолах гетероатомов (сера, азот, кислород, металлы). [c.25]

Сырьем для получения синтетических жирных кислот и спир тов являются очищенные нормальные алканы с числом углеродных атомов в молекуле выше 10. Циклоалканы и арены, а также фенолы, серу- и азотсодержащие соединения в сырье не только загрязняют оксидат, но и препятствуют должному развитию процесса окисления, подавляя распад образующихся гидропероксидов. [c.200]

Мышьяк проявляет бимодальный характер распределения по молекулярно-массовым фракциям асфальтенов. Предполагается, что формы существования этих элементов в нефти — алкил- и арилпроизводные [263]. Возможно также присутствие этих элементов в различных гетероатомных соединениях вместо серы [263]. [c.310]

Алкилароваипе соединений серы алкил- и диалкилсульфатами имеет меньи иначение, чем алкилирование алкилгалогенидамя. Так например, получение мррк танон (384, 385] перегонкой эфиров серной кислоты с гидросульфидом калия в i ящер время почти не применяется в лабораторной практике. [c.598]

На наш взгляд, наиболее вероятная причина аномального состава серосодержащих соединений тяжелых нефтей - биодеградация. Действительно, все тяжелые нефти залегают в условиях низкой температуры, т.е. в зоне, благоприятной для развития микрофлоры. Известно, что биоразложению в первую очередь подвергаются алканы, затем нафтены и только в последнюю очередь ароматические соединения. При этом в циклических структурах вначале происходит отщепление алифатических фрагментов. Естественно, параллельно с этим должно происходить уменьшение содержания сульфидов, так как они связаны с алифатической частью, и накопление тиофенов, имеющих ароматическое кольцо. Продукты биоразложения сероорганических соединений нефтей переходят в водную фазу и фиксируются там в виде гидросульфидов и других восстановленных соединений серы. Поэтому мы предполагаем, что состав серосодержащих соединений нефтей Западной Сибири, существенно затронутых процессом биодеградации (месторождения Русское, Ванъеганское и др., см. табл. 3, тип Б по Ал.А. Петрову), должен быть близок к составу тех же соединений в нефтях Ярегского и Усинского месторождений, т.е. должны резко преобладать тиофеновые структуры. [c.76]

В 1972 г. был под еден итог изучению серосодержащих компонентов нефти, проводившемуся по проекту Ш Американского нефтяного института начиная с 1947 г. /70/. Было идентифицировано 176 индивидуальных соединений серы, относящихся к 13 структурным группам. Впервые были обнаружены в нефти алкил-циклоалкилсульфиды, алкиларилсульфиды и тиаинданы. Основные данные относятся к сравнительно низкокипящим фракциям, содержащим соединения С З- Сд5. Доказано, что главные сернистые компоненты высших фракций нефти представлены многокольчатыми тиофенами и сульфидами. Доказано, что тиофены не образуются за счет термической обработки тиофанов, как ранее безосновательно предполагали многие исследователи. Обнаружены отдельные нефти, отличающиеся сравнительно высоким содержанием свободной серы. [c.28]

Моделируя разделение органических соединений серы типа встречающихся в нефтях, Клаас [171] нашел, что полярная фаза тетракис-(оксиэтил)-этилендиамин, нанесенная на хромосорб, обеспечивает разделение сернистых соединений на группы по типу строения удается разделить циклические сульфиды, алкилсульфиды и тиофены. Продукты, выходящие после такого хроматографирования, направляют на вторую колонку, заполненную неполярной фазой (силиконовое масло, нанесенное на хромосорб) здесь уже соединения делят по температурам кипения. На этой фазе в гомологических рядах диалкил- и алкилбензилсульфидов (С — С4) наблюдается линейная зависимость логарифма удерживаемого объема от числа углеродных атомов в молекуле [172]. Низшие диалкилсульфиды (С1 — С4), а также алкиларилсульфиды (алкил — С и Са) делятся на сквалане [173]. [c.27]

Описаны комплексные металлоорганические соединения, полученные в результате взаимодействия алкил- или арилпроизводных мышьяка или сурьмы с эфирами различных элементов Предложено использовать такие соединения в качестве присадок к смазочным маслам, эксплуатируемым при высоких давлениях, и антиоксидантов. Соединения сурьмы, например моноэтиловый эфир диэтиленгликольантимонита, добавляемые к органическим серусо-держащим топливам в количестве 0,05%, снижают нежелательное влияние (которое обусловлено присутствием соединений серы) на эффективность тетраэтиленсвинца, используемого в качестве антидетонационного средства 24. Комплексы бутилата сурьмы с галогенидами меди, серебра, марганца и олова используются в качестве присадок при получении смазок, эксплуатируемых в условиях высокого давления 25. Галогенсодержащие эфиры, получаемые при обработке трихлорида сурьмы эпоксидным соединением, образуют продукты гидролиза и конденсации, которые представляют интерес в качестве защитных покрытий, клеев и других подобных материалов 2 . [c.272]

Наряду с непрямой дезактивацией существует и непрямая активация. Так, при сольволизе 6- -2-(2-хлоропропил-2) пиридинов, где ускорение процесса требует делокализации возникающего в боковой цепи положительного заряда, + -заместители (алкокси-, алкил-, хлоро-, фенил- и др.) облегчают реакцию в большей степени, чем это следует из их о-констант [162]. Как дезактивация, так и активация реакций+ -зaмe титeлями связаны с одним и тем же явлением — уменьшением эффективной электроотрицательности азагруппы. Не все стороны этого явления, однако, достаточно ясны. Например, остается непонятным, почему в соединениях серии (37) выпадает из корреляции лишь точка для диметиламиногруппы и в то же время точки для других -(-/ -заместителей, включая метоксил, лежат на корреляционной прямой. [c.121]

Производные элементов, обладающих иеподеленными парами электронов. Влияние заместителей на ИК-сиектроскопические характеристики валентного МН колебания изучено с помощью а(> анализа только в случае трех элементов — азота, кислорода и фосфора, причем все они исследованы очень мало. Согласно [1], оба ИК-спектроскопических параметра, относящиеся к валентным колебаниям связей МН (частота и интенсивность), отражают главным образом индуктивное влияние заместителей во всех соединениях типа НМНа, у которых Н-алкил или замещенный алкил (см. серии 9, 10 табл. 2). Получено, кроме того, линейное соотношение между частотой он и электроотрицательностью первого атома заместителя в ряду гидроокисей элементов типа РЬ М(ОН), [3] его наличие позволяет предполагать преобладание индуктивного механизма в электронном влиянии заместителей на величину [c.49]

Тем не менее к настоящему времени имеется уже существенный научный задел в области каталитического синтеза органических соединений серы. Разработанные процессы, как правило, одностадийны, произюдительны, высокоселективны и экологически безопасны. В них используется доступное сырье -вырабатываемые промышленностью алканолы, эфиры, углеводороды содержащиеся в природных продуктах алкил меркаптаны, тиофены, тиациклоалканы образующиеся при переработке сернистого сырья сероводород, диоксид серы, диалкилдисульфиды. Это является основой для формирования в ближайшем будущем в России новой отрасли химической промышленности -каталитического производства нужных для народного хозяйства сернистых соединений. Сделанные на основе обобщенного материала заключения о механизмах реакций синтеза и превращений серосодержащих соединений важны и для дальнейшего развития относительно нового научного направления -катализа реакций органических соединений серы. [c.294]

К соединениям, ускоряющим предпламенное окисление топлива и тем облегчающим его самовоспламенение, относятся алкил-нитраты, алкилнитриты, арилнитраты, пероксиды, альдегиды, кетоны, и некоторые вещества, содержащие связанные между собой атомы азота и серы [176]. [c.174]

Моющая и противокоррозионная присадка, содержащая азот и серу, была синтезирована реакцией алкенилянтарного ангидрида со свободной серой и дальнейшей обработкой полученного соединения полиалкенилполиамином [пат. США 3306908]. Для синтеза сукцинимидной присадки, обладающей моющими, противокоррозионными и противоизносными свойствами, продукт реакции алке- нилянтарного ангидрида с амином обрабатывали солями (нитратами, нитритами, галогенидами, фосфатами, фосфитами, сульфатами, сульфитами, карбонатами, боратами) и оксидами кадмия, никеля и других металлов для образования комплексных соединений [пат. США 3185697]. К сукцинимидным относится также присадка Олоа-1200, производимая в промышленных масштабах в США, Англии, Франции. [c.92]

Сераорганические соединения обессмоленной высокомолекулярной части нефти сосредоточены в проматических компонентах, а алкано-циклоалкановые углеводороды этой части нефти практически не содержат серы. Содержание сернистых соединений повышается с увеличением молекулярной массы фракции. Основное количество серы сосредоточено в двухъядерных конденсированных ароматических фракциях, представляющих собой, главным образом, гомологи нафталина. Содержание сернистых соединений в этих фракциях доходит до 17—60 Уо (масс.), что в пересчете на серу составляет 1—5,6% (масс.). Содержание сернистых соединений в одноядерных ароматических фракциях значительно меньше — от 1 до 26% или 0,13—2,6% (масс.) серы. Лишь в исключительном.-случае, как в высокосернистой хау агской нефти, фракция, содержащая одноядерные арены, состоит на 44% (масс.) из сернистых соединений (3% серы), а двухъядерные — на 94% (масс.) (6,28% серы). [c.198]

В последнее время рядом организаций была предложена целая серия высокоэффективных реагентов-деэмульгаторов для разрушения нефтяных эмульсий. Основная масса предложенных соединений представляет собой неионные по-Еерхностно-активные вещества—продукты конденсации окиси этилена с алкил-производными, содержащими подвижный атом водорода или блоксополимеры окисей пропилена и этилена [2, 5]. Однако реагенты этого класса, несмотря на [c.186]

Из политиацикланов спектр поглощения записан для 1,3,5-тритиана, шестичленного цикла с атомами серы, разделенныма одной метиленовой группой. В его спектре полоса смещается в. длинноволновую область, образуя инфлексию в области 270— 360 нм, и появляется новая полоса с максимумом 237,5 нм, которая,, очевидно, сместилась из области вакуумного ультрафиолета. Алкил- и циклоалкилзаместители действуют на спектры поглощения этих соединений как ауксохромы, т. е. батохромно смещают полосы на сравнительно небольшую величину, не меняя вида спектра (табл. 12). [c.193]

Нефтяные системы состоят из низко- и высокомолекулярных углеводородных и неуглеводородных соединений. Углеводородными компонентами нефтяных систем являются в основном представители трех классов соединений алканов, циклоалканов и аренов, а также значительное количество углеводородов смешанного гибридного строения. Алкены н алкадиены в природных нефтяных системах обычно не встречаются, однако могут содержаться в продуктах переработки нефти. Неуглеводородные соединения нефти представлены главным образом смолами и асфальтенами. Элементный состав нефтяных систем колеблется в широких пределах. Так, для природных нефтей массовое содержание основных элементов углерода С, водорода Н и гетероатомов серы 5, азота N и кислорода О составляет С—83— 87, Н—12—14, 5— 0,001—8, N — 0,02—1,7, 0—0,05—3,6%. В значительно меньших количествах в нефтях присутствуют и многие другие элементы. В табл. 4 помеш.ены встречающиеся в нефтях углеводороды и гетеросоединения. [c.21]

Колоночная адсорбционная хроматография на силикагеле или оксиде алюминия позволяет выделить концентрат гетероатомных соединений. Лишь небольшая часть 2—10 % общего их количества может остаться в углеводородной фракции. Для адсорбционного выделения гетероатомных соединений можно воспользоваться стеклянными хроматографическими колонками, объемное отношение адсорбента к разделяемому сырью от 1 10 до 5 1. При максимальном отношении адсорбента к сырью получают фракции алкано-циклоалкановых, моноцикло- и бициклоаренов, а также адсорбционные смолы (концентрат гетероатомных соединений). Во фракции адсорбционных смол сосредотачивается подавляющая часть серу-, азот- и кислородсодержащих соединений нефтяной фракции. Элюентом углеводородных фракций служит изопентан, петролейный эфир или бензол, десорбентом смол — спирто-бен- зольная смесь (1 1) и некоторые другие полярные растворители. Например, выделение концентрата гетероатомных соединений из прямогонной высокосернистой, высокосмолистой фракции 150— 325 °С арланской нефти осуществлялось с помощью стеклянных хроматографических колонок с восходящим током сырья при объемном соотношении адсорбента силикагеля ШСМ к разделяемой фракции 5 1 [183]. С уменьшением размера частиц силикагеля четкость разделения возрастает, однако скорость перемещения компонентов сырья и растворителей уменьшается, удлиняется время разделения. Оперативный контроль хроматографического процесса и определение группового состава фракции осуществляется по адсорбтограмме, построенной в координатах показатель преломления — массовый выход узких фракций . Показатель преломления отдельных хроматографических фракций и гетероатомных [c.82]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

Термохимические превращени я, окисление сульфидов в нефтях. Подавляющая часть современных топлив производится из сернистого сырья. Сераорганические соединения обнаруживаются в осадках на днищах топливных емкостей и баков, на топливных фильтрах и внутренных поверхностях топливных агрегатов. С агрегатами топливной системы сам.олетов (теплообменники, фильтры, насосы) в течение 1 года вступает в контакт до 240 т сераорганических соединений (для кислородных соединений эта цифра меньше в 2—3 раза, для азотистых — приблизительно в 10 раз). Нефтяные сульфиды — термически устойчивые соединения при низких температурах. При повышенных температурах они образуют свободные RS-радикалы, которые, присоединяя протон углеводородов, образуют меркаптан, алкены, а затем сероводород и элементарную серу [189] по схеме [c.248]

Имеются нефти, в средних дистиллятах которых содержатся производные тиофенов, но практически отсутствуют сульфиды и меркаптаны. Содержание серы во фракциях усинской нефти н. к. — 200°С 0,20%, 200—360°С 0,93% и 360—410°С 1,20% вся общая сера представлена тиофенами [192]. По данным масс-спектрометрии и спектрального анализа, 83 % серусодержащих соединений являются алкил- и циклоалкилпроизводными бензо- и дибензотио-фена, во фракциях содержались и полиареновые серусодержащие соединения. [c.251]

В нескольких случаях во время реакции происходили опасные взрывы. Возможно, что они вызывались образованием треххлористого азота, но для доказательства этого нредиоложения необходимы дальнейшие исследования.) Бром действует таким же образом, как и хлор. При гидролизе сульфохлоридов и сульфоброми-дов легко получаются сульфокислоты и их соли. Действием хлора на водную суспензию алкилроданида [35в,д,ж] и на различные другие соединения, содержащие алкил, связанный с серой [35 г,з], также получаются сульфохлориды [c.109]

Из сернистых соединений в качестве антикоррозийных присадок практическое применение получили в основном сульфиды и дисульфиды алкил-фенолов, а также мно- 5 0,1 гочисленные продукты, представляющие собой осерненные эфиры олеиновой, рицинолевой и других кислот, осерненные терпены и непредельные углеводороды, осерненные минеральные масла случаев сера входит во серы. [c.335]

Соединения с двумя гетероатамами азота и серы) в одном цикле - тиазолы и бензтиазолы и их алкил- и нафтеновые гомологи [c.23]

Соединения с двумя гетероатомами азота и серы в разных циклах тиофенсодержащие алкил-, циклоалкилиндолы и карбазолы. [c.23]

Наиболее сильными канцерогенами в нефтяных маслах являются арены (ПДК 0,01 — 100 мг/м ), олефины (1 — 10 мг/м ), соедииения серы (0,8—50 мг/м ), азота (0,01—2 мг/м ) и кислорода (О, I —50 мг/м ). Особую опасность представляют биологически активные полициклические арены (ПА) — группа соединений с конденсированными бензольными кольцами (рис. 2.1). ПА различаются по числу и расположению таких колец и алкильных заместителей и могут содержать в своем составе гетероатомы (кислород, азот, серу). Определенной биологической активностью обладают уже би- и трициклические соединения к наиболее канцерогенным относят высшие ангулярные ПА с числом колец от 4 до 7. О канцерогенности высших линейно конденсированных аренов (аценов) сведений не имеется. Веше-ства с числом колец более 7 неизвестны (по-видимому, неустойчивы). Гибридные циклоалканоарены (см. рис. 2.1) также канцерогенны. Заместителями в циклах обычно являются одна-две метильные группы, один длинный, слаборазветвлеиный алкил. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология