Метилциклогексан температура кипения

Фракция 95—122° мирзаанской нефти, в особенности из нефти СКВ. 242, содержит в большом количестве гексагидро-ароматические углеводороды. Судя по температуре кипения фракции, из числа гексагидроароматических углеводородов в. этой фракции должен присутствовать метилциклогексан,. гладкое дегидрирование которого дает толуол, весьма желательный ароматический углеводород. [c.158]

Экстрактивную перегонку используют не только для разделения бинарных смесей, ее применяют также для выделения отдельных компонентов из многокомпонентных смесей, например бензола из нефтяных фракций [72]. Смеси насыщенных и ненасыщенных углеводородов с почти одинаковыми температурами кипения разделяются экстрактивной ректификацией в присутствии эфиров кетокислоты [73 ]. В последнее время большое значение приобретает разделение низших углеводородов i—Сз [74]. Кар-нер с сотр. [75] исследовал эффективность разделения смеси метилциклогексан—толуол в насадочных колоннах при экстрактивной ректификации с добавлением фурфурола на основании полученных данных были выведены уравнения для расчета процесса ректификации. [c.318]

Разделяющий агент должен образовывать азеотропные смеси со всеми насыщенными углеводородами, присутствующими в бензоле, и не образовывать их с самим бензолом. Если азеотропная смесь с бензолом все-таки образуется, то ее температура кипения должна быть выше температуры кипения азеотропных смесей с насыщенными углеводородами и ниже температуры кипения бензола. Метиловый спирт, рекомендовавшийся для разделения [87], образует азеотропные смеси не только со всеми насыщенными углеводородами, но и с бензолом, а незначительная разность температур кипения азеотропных смесей с бензолом (58,7 °С), н-гептаном (59,1 °С) и метилциклогексаном (59,5°С) не позволяет чет- [c.236]

Для оценки растворителей в последние годы широко используется газожидкостная хроматография [95, 96]. Ее достоинства — простота, оперирование с малыми объемами веществ, экспрессность и вместе с тем надежность получаемых результатов (особенно для предварительной оценки растворителей). Методом хроматографии определены относительные летучести Ор бинарных смесей бензола с насыщенными углеводородами в присутствии различных соединений (табл. 42) [89]. В реальных условиях экстрактивной ректификации при конечных концентрациях растворителей аг, 1 будет составлять лишь 0,6—0,8 ар, определенной методом хроматографии в условиях, приближающихся к бесконечному разбавлению . Однако и в этом случае относительная летучесть для большинства компонентов будет не менее 1,5—2,0, что достаточно для удовлетворительного разделения смеси. Наиболее трудно выделить экстрактивной ректификацией метилциклогексан, который обладает наивысшей температурой кипения. [c.238]

Данные по экстракции жидкостей. До того как была разработана экстрактивная разгонка, разделение близкокипящих фракций, состоящих из компонентов различных химических классов, с успехом осуществлялось главным образом с помощью экстракции жидкости жидкостью. В литературе были опубликованы работы по изучению равновесия фаз ряда частично растворимых систем. Часто для экстрактивной разгонки могут применяться растворители, пригодные для экстракции жидкости жидкостью при условии, что они имеют упомянутую выше характеристику, в частности относительно высокие температуры кипения. Для облегчения выбора растворителя на основании такого рода сведений в табл. 8—9 воспроизведена сводка данных, собранных Смитом [28] для тройных экстракционных систем. Заметим, что в ней приведена тройная система анилин—н-гептан—метилциклогексан, из которой два последних компонента могут быть разделены экстракцией анилином [29]. Эта же система может быть разделена с помощью экстрактивной разгонки [12] в присутствии анилина как растворителя. [c.285]

Чтобы осуществить экстраполяцию по параметрам, т. е. определить температуры кипения при низких и высоких давлениях, для этих углеводородов авторы составили уравнения (У.З), коэффициенты которых также помещены в табл. 69. В качестве стандартного вещества был выбран метилциклогексан. Ввиду того, что данные по температурной зависимости давления пара при низких давлениях для всех веществ, перечисленных в табл. 69, отсутствуют, непосредственно воспользоваться уравнением (У.5) невозможно. Поэтому температуры кипения стандартного вещества вычислялись при помощи метода обратного расчета на основании данных по к-гексану [последние вычислены из уравнения (VII.3)]. Это допустимо, поскольку, во-первых, к-гексан является стандартным веществом ряда, сходного с изучаемым, а возможность применения метода обратного вычисления для родственных рядов была проверена нами заранее [И] (см. также, например, рис. 16) во-вторых, хотя при этих расчетах ошибка сравнительно велика ( 0,7°), однако соизмерима с погрешностью опытных данных, так как при низких давлениях последняя значительна (порядка 0,5°). [c.196]

Питцер с сотрудниками показали, что метилциклогексан почти полностью находится в такой конформации, в которой заместитель занимает экваториальное положение среди 1,2-, 1,3-и, 1,4-диметилциклогексанов наименьшими значениями теплосодержания, энтропии, плотности, коэффициента преломления и температуры кипения обладают диэкваториальные стереоизомеры. Такой вывод находился в согласии с имевшимися данными для [c.110]

Способы получения- Циклоалканы (преимущественно цикло-пентаны и циклогексаны) и в небольших количествах их кислородные производные (карбоновые кислоты) входят в состав некоторых нефтей (бакинская нефть содержит до 80 % циклических углеводородов). Несмотря на то что близость температур кипения затрудняет выделение из нефтей индивидуальных углеводородов, циклогексан и метилциклогексан получают для производственных целей методом разгонки. [c.368]

При испытаниях со смесью метилциклогексан-гептан теоретическая эффективность этих колонн составляет 80 тарелок, причем этот уровень достигается за 3—4 часа. Достигаемое разделение достаточно для получения смеси, обогащенной нзо-парафинами Се. с разностью температур кипения в 0,4° С. [c.230]

Из всех насыщенных углеводородов, содержащихся в техническом чистом бензоле, труднее всего выделяется метилциклогексан, затем идут н-гептан, циклогексан, причем для циклогексана и н-гептана значения сравнительно близки, несмотря на большую разницу в температурах кипения. Это объясняется тем, что в применяемых экстрагентах растворимость нафтеновых углеводородов выше, чем парафиновых. [c.91]

Кроме указанных в табл. 30, имеется еще ряд углеводородов, образующих с толуолом азеотропные смеси, но они в меньшей степени влияют на температуру начала кипения толуола, так как сами кипят в температурном интервале П0,1—110,6 °С. Следует также учитывать присутствие в сыром бензоле метилциклогексана ( температура кипения 100,8 °С), который хотя и не образует истинной азеотропной смеси с толуолом, но с трудом отдел яется от него и также влияет на снижение температуры начала кипения. Не меньшее влияние, чем метилциклогексан, оказывает н-гептан, содержание которого в сыром бензоле обычно не уступает содержанию метилциклогексана. [c.47]

Порядок выхода компонентов зависит от природы самих компонентов и полярности растворителя. Так, на колонке с 7,8-бензохинолином н-гексан и циклопентан не разделяются, на колонке с трифенилфосфатом и 1-нафтиламином -гексан выходит перед циклопентаном, а на всех остальных неподвижных фазах — после него. Аналогичная картина наблюдается для циклогексана и н-гептана. Это объясняется, по-видимому, ориентационным взаимодействием между неподвижной фазой (трифенилфосфат и 1-нафтиламин) и нафтеновыми углеводородами. Эффект ориентационного взаимодействия способствует более прочному удерживанию бензола по сравнению с циклогексаном, н-гептаном и метилциклогексаном на колонках с 1-бромнафталином, 7,8-бензохинолином, 1-нафтиламином и трифенилфосфатом. Перечисленные соединения относятся к полярным неподвижным фазам. На неполярной (вазелиновое масло) и слабо полярной неподвижных фазах (дибутилсебацинат) компоненты выходят в соответствии г температурами кипения. [c.108]

Испытание селективных свойств силиконовых масел проводилось на искусственной смеси ароматических, парафиновых и нафтеновых углеводородов. Хроматограммы разделения искусственной смеси показаны на рис. 1. При использовании масла полиметилсилоксановой структуры (Si-200) разделение компонентов смеси происходит в соответствии с их температурами кипения, (см. рис. 1,а). Бензол и циклогексан разделяются неполностью и первым выходит бензол, что свидетельствует о слабой полярности этого масла. При использовании масла Si-510 (см. рис. 1,6) порядок выхода компонентов сохраняется, однако, бензол и циклогексан не разделяются. Это указывает на увеличение полярности, обусловленное наличием некоторого количества фенильных групп, причем коэффициент рефракции и диэлектрическая постоянная повышаются (см. табл. 1). Как видно из хроматограммы на рис. 1,в, на фазе Si-550 порядок выхода компонентов меняется. Удерживаемый объем бензола по сравнению с циклогек-саном значительно возрастает и бензол выходит после н-гептана. Увеличение числа фенильных групп повышает полярность масла, вследствие чего бензол селективно удерживается неподвижной фазой. При разделении на более полярном силиконовом масле (см. рис. 1,г) удерживаемый объем бензола еще больше возрастает и он выходит много позже н-гептана, перед метилциклогексаном. [c.89]

Синтетический метилциклогексан очищали серной кислотой и промывали водой и водными растворами едкого натра. Затем метилциклогексан сушили и встряхивали с силикагелем марки АСМ. После перегонки температура кипения метилцик-логексана и коэффициент рефракции согласовывались с литературными данными 2. Азот с содержанием кислорода менее [c.9]

В гидрогенизате циклогексана обнаружены в небольших количествах (в сумме около 4%) продукты его алкилирования — метилциклогексан и транс-1,4-диметилциклогексан. Следует полагать, что и во фракции с температурой кипения 121 —150°, ближе не исследованной, также содержатся алкилированные нафтены. Присутствие в гидрогенизате циклогексана 0,3% непредельных углеводородов указывает на очень слабо выраженное течение реакций дегидрирования. [c.125]

Разумеется, для разделения близкокипящих компонентов и неидеальных смесей, не образующих азеотропа, можно подобрать ректификационные колонны эффективностью в 100 и более теоретических ступеней разделения, поскольку насадка с ВЭТС, равной 1—2 см, сейчас не является уже редкостью. Однако вместо применения колонн с 200 или даже 300 теоретическими ступенями разделения (относительная летучесть а = 1,03 — 1,02) такие смеси можно разделить, если воздействовать на фазовое равновесие в направлении повышения значений а и достижения более благоприятных условий разделения. В качестве примера рассмотрим экстрактивную ректификацию смеси близкокипящих компонентов н-гептан — метилциклогексан, для которых разность температур кипения составляет 2,7 °С (а = 1,075). При обычной ректификации с бесконечным флегмовым числом требуется 48 теоретических ступеней, чтобы сконцентрировать смесь от 15,3 до 95,4% (мол.). Если же в смесь добавить 70% (масс.) анилина, то такого же обогащения можно достигнуть при числе теоретических ступеней 12,4 и флегмовом числе V = 35. При этом относительная летучесть возрастает с 1,07 до 1,30 [35]. Если смесь является азеотропной, то чистые компоненты можно получить только с помощью селективного метода разделения. [c.301]

Установлено [89], что четкая отрицательная азеотропная смесь образуется с метилциклогексаном и пропилформиатом или ацетонитрилом (рис. 54). Ацетонитрил, кроме того, образует азеотрои-ную смесь с н-гептаном. Температуры кипения азеотропных смесей ацетонитрила с различными насыщенными углеводородами, присутствующими в бензоле, отличны от температуры кипения бензола [90] [c.237]

Окончательная ректификация продуктов, полученных при гидроочистке. Глап-1 ой . дностью ректификации зтих продуктов оказывается отделение бензола о н ценных углеводородов. Практически невозможно отделение его от цикло- ексаиа ректификацией (температура кипения 81 °С). Трудно также отделить бензол от метилциклогексана и н-гептана. Эти соединения не образуют с бензолом азеотропных смесей, но системы "бензол-метилциклогексан" и "бензол-н-гептан" не подчиняются закону Рауля и коэффициент относительной летучести бензола уменьшается по мере увеличения содержания последнего в смеси. Для разделения названных продуктов ректификацией требуются колонны эффективностью 50—70 практических тарелок против 30—40 при обычной ректификации. Применение высокотемпературной гидроочистки снимает все проблемы, связанные с трудностями получения высокочистого бензола. [c.314]

Андерсон и Ингельдер [98] выделили из образца обычного бензола (так называелюго бензола для нитрования ) и идентифицировали небензольные углеводороды и толуол, причем исходный бензол в отношении интервала температур кипения и температуры замерзания соответствовал спецификациям, приведенным в справочнике Химические реактивы [22]. Небензольные насыщенные углеводороды были выделены в результате дробной кристаллизации, селективной адсорбции и фракционированной перегонки. Было показано, что примеси представляют собой СЛОЖНУЮ смесь, состоящую преимущественно из нафтеновых углеводородов. Удалось обнаружить примеси таких насыщенных углеводородов, как циклогексан, метилциклогексан, 3-метил-гексаы (и 3-этилпентан), гептан (и 2,2,4-триметилпентан), 1,1-диме-тилциклопентан, а также транс-1,2-диметилциклопентан (и транс- [c.283]

Количество различных смесей, предложенных для испытания колонн, составляет несколько десятков [1—4]. Наибольшее применение для испытания ректификационных колонн при атмосферном давлении получили смеси бензол — дихлорэтан, бензол — четыреххлористый углерод и к-гептаи — метилциклогексан. Относительная летучесть смесей бензол — дихлорэтан и четыреххлористый углерод — бензол в интервале температур кипения компонентов смеси при нормальном давлении, рассчитанная в иредноложении идеальности раствора по данным о давлении иаров чистых компонентов [5], приведена в табл. 1У-2. Из таблицы видно, что даже в случае идеальности рассматриваемых двух систем коэффициент разделения зависел бы от состава смеси вследствие изменения температуры кипения, т. е. изменял бы свое значение при ректификации этих систем. Однако обе системы заметно отклоняются от законов идеальных растворов, так что действительное значение коэффициента разделения не совпадает с величиной аид и существенно меняется с изменением состава смеси. [c.135]

Для определения разделяющей способности колонок, применяемых для ректификации йидких при обычной темйературе продуктов, был предложен ряд бинарных смесей с различными интервалами температур кипения их компонентов бензол — ди-хЖ)рэтан, бензол — толуол, бензол — четыреххлористый углерод, и-гептан — изооктан, толуол — метилциклогексан и др. [c.206]

В случае более высокомолекулярных гомологов циклогексана и циклопентана равновесие сдвинуто еще в большей степени в сторону циклогексановых углеводородоз. Так, метилциклогексан при его температуре кипения (100°) уже совсем не изомеризуется в циклопентановые углеводороды. Наоборот, этилциклопентан и диметилциклопентаны в присутствии хлористого алюминия при той же температуре почти нацело превращаются в метилциклогексан. [c.82]

Как видно из значений температур кипения, приведенных во второй графе табл. 19-3, из 20 углеводородов, присутствующ11х в значительных количествах, 9 отличаются по температуре кипения от ближайших соседей меньше, чем на 1,6° С (при норм, условиях). Так как степень отклонения смеси парафинов и циклопарафинов от идеальности невелика, то эта раз-лица в температурах кипения оказывается достаточной для выделения каждого из этих 9 компонентов, как показано на фиг. 19-5, с помощью одной только перегонки, при условии, что перегонка производится на колонке с высокой разделяющей способностью и при большом флегмовом числе. Чтобы получить значительные выходы этих компонентов, присут- твующих в относительно малых количествах, необходимо брать большое количество исходного вещества. Этими девятью соединениями, которые могут быть выделены и определены, являются следующие соединения (рас-лоложены в порядке возрастания т. кип.) 2,3-диметилбутан, 2-метилпентан, 3-метилпентан, н-гексан, метилциклопентан, 1,1-диметилциклопентан, 3-этилпентан, н-гептан, метилциклогексан. [c.285]

Как показывает кривая изменения удельного веса с температурой кипения (рис. 17), в интересующих нас пределах наблюдается минимум при 90—92°, за которым следует подъем кривой с наи высшей точкой при 100—102°. Этим двум перегибам кривой соответствует резкое повышение количества соответствующих фракций, что обусловливается, очевидно, нахождением в данных пределах определенных химических индивидуумов. Как видно из табл. 50, таковыми могут быть для фракций 90—92° один из диметилциклопентанов gHg( Hg)2, для фракций же 100—102° — метилциклогексан gHij Hg или[ этилциклопентан С5Н9С2Н5. Рассмотрим порознь работы, относящиеся к исследованию этих двух нефтяных фракций. [c.187]

Возможность такого разделения значительно упрощает задачу анализа, так как дальнейшая разгонка полученных фракций в отдельности, в пределах углеводородов одного класса протекает значительно легче. Для проверки метода применялась искусственная смесь 17 чистых углеводородов с температурами кипения от 60 до 174°. В состав этой смеси входило 5 нормальных парафиновых углеводородов—от гексана до декана, один изопа-рафиновый углеводород—2-метилпентан, 4 нафтеновых углеводорода—циклогексан, метилциклогексан, этилциклогексан и про-пилциклогексан и 7 ароматических углеводородов—от бензола до изопропилбензола. В результате проведенного хроматографического разделения были количественно отделены парафиновые и нафтеновые углеводороды от ароматических. [c.137]

При проведении циклогептана над никелевым катализатором при 235 Вильштеттер и Каметака [7 ] по понижению температуры кипения и удельного веса катализата заключили, что циклогептан изомеризовался в метилциклогексан, к которому, по мнению авторов, вероятно, примешан диметилциклопентан. Изомеризацию циклогептана в метилциклогексан над никелем наблюдал и Н. А. Розанов [8]. Ружнчка [9], применяя селен в запаян- [c.285]

М. Б. Турова-Поляк [11] проводила циклогептан в избытке водорода над платинированным углем при 300—315°. После двукратного проведения углеводорода над катализатором катализат сохранил неизмененной температуру кипения, и коэффициент преломления его изменился крайне мало. Ввиду незначительного изменения исходного циклогептана температура контактирования была повышена до 340°, после чего была обнаружена незначительная изомеризация циклогептана в метилциклогексан с последующей дегидрогенизацией его в толуол. М. Б. Туровой-Поляк и П, Л. Раппопортом [12] был поставлен опытно каталитическому превращению метил-циклогептана над платинированным углем при 305—310°. После многократного проведения углеводорода над катализатором в катализате были обнаружены п- и л -ксилолы. В более поздней работе М. Б. Туровой-Поляк и Е. Н. Петровой [13] приводится наблюдение, что при многократном проведении этилциклогептана над активным платинированным углем при 305— 310° происходит медленное увеличение показателя преломления катализата, указывающее, что в присутствии платинового катализатора этилцикло-гептан дегидрируется не сразу, а, подобно циклогептану [II ]иметилцикло-гептану [12], вначале изомеризуется в гексаметиленовые углеводороды, которые затем подвергаются дегидрогенизации в ароматические. Авторы не приводят результатов исследования катализата. [c.286]

Из циклогексанона и метилмагнийиодида по реакции Гриньяра был синтезирован 1-метилциклогексанол-1, который встряхиванием на холоду с соляной кислотой был превращен в 1-хлор-1-метилциклогексан. Полученный хлорид взаимодействием с магнием в эфирном растворе был превращен в реактив Гриньяра, затем добавлялось молярное количество эфирного раствора 1-хлор-1-метилциклогексапа, кроме того, в смесь в качестве катализатора добавлялись медные стружки и тщательно высушенная полу-хлористая медь. Реакционная смесь прогревалась при температуре кипения [c.217]

Содержащиеся и бензоле примеси насыщенных углеводородов состоят преимущественно из циклогексана, метилциклопента-нов, метилциклогексаиа и -Гептана первые два соединения образуют с бензолом азеотропные с.меси с минимумом температуры кипения, что дает возможность при четкой ректификации большую часть этих примесей сосредоточить в головной фрак-[(ии. Метилциклогексан и к-Гептан при особо тщательной ректификации могут быть в значительной степени сконцентрированы в промежуточной фракции бензол — толуол. При большом исходном содержании примесей насыщенных углеводородов выход головной и промежуточной фракций становится недопустимо велик. [c.206]

Обычные углеводороды, такие, как пентан, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, их изомеры и смеси (петролейные эфиры и др.), могут содержать примеси олефинов и (или) ароматических соединений и, кроме того, соединений серы. Очистку углеводородов проводят следующим образом. Растворитель встряхивают со смесью концентрированных серной и азотной кислот, повторяя эту операцию два-три раза если с помощью перманганата калия в растворителе обнаружены примеси олефинов, его обрабатывают концентрированным раствором КМПО4 в 10%-ной H2SO4 до тех пор, пока перманганат не покажет отрицательную реакцию на олефины. Растворитель тщательно промывают водой, высушивают над хлористым кальцием и перегоняют. Примеси любых ненасыщенных соединений удаляют, пропуская растворитель через колонку, заполненную активированной окисью алюминия. Следует заметить, что этим методом нельзя разделить изомеры с близкими температурами кипения (например, соединения с шестью атомами С) более подробно об этом см. 1]. Различные петролейные эфиры (низкоки-пящие, высококипящие и др.) довольно часто используются в качестве растворителей для кристаллизации и элюентов для хроматографии. Растворители, используемые таким образом, рекомендуется хранить над высушивающим агентом (например, сульфатом кальция) и один раз перегонять перед употреблением низкокипящие петролейные эфиры часто содержат высококипящие примеси , которые могут загрязнять хроматографические фракции. [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология