Оценка в неводных растворителях

Особый интерес в связи с проблемой единой шкалы кислотности (см. гл. IX) представляют данные об изменении энергии (изобарного потенциала) при переносе протона из неводного растворителя в воду и соответственно данные о коэффициентах активности y о отдельно протона. Для их оценки необходимы данные об изменении изобарного потенциала — химической энергии сольватации протона в различных неводных растворителях и в воде. [c.202]

Количественную оценку уравнению (VII,26) можно произвести путем сопоставления силы кислот в различных растворителях, т. е. наблюдая изменения силы кислот ири переходе от одного растворителя, взятого в качестве стандарта (обычно в качестве такого растворителя выбирается вода), к любому неводному растворителю. Тогда изменение силы кислоты моя ет быть сопоставлено с едиными коэффициентами активности у,,, отнесенными к водному раствору в качестве стандартного состояния и полученными пз независимых данных. [c.329]

Уравненпе Роллера в первом приближении справедливо ие только для оценки точности титрования в воде, но п в любом неводном растворе. При этом следует учесть сипу кислоты и основания в неводном растворителе и ионное произведение среды. [c.444]

Оценка кислотности неводных растворов. При оценке кислотности неводных растворов возникает необходимость сравнения кислотности различных веществ в одном и том же неводном растворителе, как это делается при оценке кислотности водных растворов. С другой стороны, большое значение имеет сравнение кислотности растворов электролитов, растворенных в различных растворителях. [c.414]

Наличие корреляции между донорной силой и рассчитанной нами энергией водородной связи свидетельствует о том, что предложенный нами метод оценки донорно-акцепторной способности органических соединений справедлив и может быть с успехом использован даже в тех случаях, когда метод Гутмана неприменим. Одним из достоинств предлагаемого нами метода является также и то, что он может быть применен не только к жидким неводным растворителям, но и к кристалло- [c.130]

Кислотность разбавленных водных растворов можно определять, измеряя значение pH. Этот способ, однако, бесполезен при определении кислотности концентрированных растворов кислот и неводных растворителей. Для оценки кислотности таких сред применяют функцию кислотности Гаммета Hq [c.107]

В случае сильных электролитов возможна приближенная оценка влияния давления на константу диссоциации их в неводных растворителях. Данные об электропроводности растворов KJ в этиловом спирте и ацетоне при 20° и давлениях до 2500 атм [841 также позволяют сделать качественный вывод об увеличении степени диссоциации с повышением давления. [c.56]

Титриметрические методы анализа — это наиболее распространенные в фармацевтическом анализе методы, отличающиеся малой трудоемкостью и достаточно высокой точностью. Количественную оценку с их помощью осуществляют путем определения отдельных элементов или функциональных групп, содержащихся в молекуле лекарственного вещества. Многие органические вещества не могут быть определены титрованием в водных растворах в силу йх низкой растворимости или слабости проявляемых кислотно-основных свойств. Задача их определения была успешно разрешена заменой воды на органический (неводный) растворитель. [c.140]

На основании измерений ДЕх/а можно вывести уравнения зависимости р/С (Н2О) оснований и кислот от АЕу в неводных растворителях. Эти уравнения позволяют оценить р/С (Н2О) электролитов, для которых эти значения не были ранее определены экспериментальным путем. Особое значение это имеет для оценки р/С (Н2О) кислот и оснований, нерастворимых в водной среде. Таким способом были оценены р/С (Н2О) ряда аминов 134, 138], нафтойных 138] и нитрофталевых (138] кислот, фармацевтических препаратов 144] и других соединений. [c.42]

В настоящее время возможности, которые дают неводные растворители в аналитической химии, еще далеко не исчерпаны. Исследование влияния неводных растворителей на свойства кислот, оснований и солей, особенно количественная оценка этого влияния, будет способствовать все более широкому использованию неводных растворителей в аналитических целях. [c.49]

Сделанное заключение находит подтверждение также при оценке влияния органического растворителя (эффект среды) на коэффициент активности соляной кислоты и других электролитов. На рис. VII.3 представлен средний коэффициент активности у соляной кислоты в воде и пяти неводных растворителях как функция моляльности кислоты. Для верхней части рисунка за стандартное состояние выбраны водные растворы следовательно, u,Y =l только при нулевой концентрации ионов в чистой воде, как [c.176]

Переход к неводным растворителям потребовал новых теоретических и экспериментальных подходов к исследованию, оценке чистоты реагентов и Т.П. Это положение усугубляется тем, что проводится мало комплексных исследований, большими методически ш трудностями работы с абсолютизированными (обезвоженными и обезгаженными) растворителями, необходимостью разработки новой специальной экспериментальной техники (учитывающей, например, такую специфику растворителей, как их летучесть, гигроскопичность, токсичность, химическую активность и т.д.), невозможностью прямого использования большого теоретического и экспериментального материала, полученного для водных растворов. [c.7]

Измайлов И. А. и Безуглый В. Д. Электрохимические методы анализа в неводных растворителях. [Потенциометрическое кислотно-основное титрование и методы оценки кислотности в неводных растворах. Принципы применения неводных растворителей в полярографии]. Рефераты докладов на Совещании по электрохимическим методам анализа 10—12 января 1950 г. М.—Л.. Изд-во АН СССР, 1949, с. 70— [c.44]

Вопрос об электроде сравнения и электролитическом контакте для исследований в неводных растворителях гораздо сложнее, чем в водных растворах. Во-первых, водородный электрод и другие хорошо изученные электроды сравнения (каломельный, хлорсеребряный, хингидронный и т. д.) применимы далеко не во всех растворителях и, как уже обсуждалось, их использование позволяет получить только внутреннюю шкалу окислительных потенциалов в данном растворителе. Во-вторых, для границы водный раствор — неводный растворитель нет пока надежных путей оценки потенциала жидкостного соединения или его элиминирования. [c.92]

Сделанное заключение находит подтверждение также при оценке влияния органического растворителя (эффект среды) на коэффициент активности соляной кислоты и других электролитов. На рис. VI 1.3 представлен средний коэффициент активности y соляной кислоты в воде и пяти неводных растворителях как функция моляльности кислоты. Для верхней части рисунка за стандартное состояние выбраны водные растворы следовательно, u Y = 1 только при нулевой концентрации ионов в чистой воде, как растворителе. На нижней части рисунка показана та же зависимость для коэффициента активности sY - Последний в каждом из растворителей становится равным единице при бесконечном разбавлении. Как видно, коэффициент активности соляной кислоты при малых концентрациях в этаноле более, чем в 200 раз превышает свое значение в воде при той же моляльности. Различие в коэффициентах активности для незаряженных молекул в разных растворителях обычно меньше, чем для ионных растворов. [c.176]

Области применения кондуктометрических методов анализа. Кондуктометрические методы анализа применяются в промышленности для осуществления непрерывного химико-аналитического контроля производства, определения концентрации солевых растворов, содержания солей в минеральной, морской и речной воде, для контроля процесса очистки и качества воды, оценки загрязненности сточных вод, для определения следов воды в неводных растворителях, газах, твердых солях, целлюлозе, бумаге, зерне и т. п. [c.9]

Изменение положения равновесия при переходе от воды к неводным растворителям, особенно в случае мало набухающих форм ионитов, будет определяться не только соотношением зарядов и радиусов обменивающихся ионов и изменением диэлектрической проницаемости, но и степенью отличия состояния ионов в ионите и растворе. Для оценки состояния равновесия в таком случае в равной степени следует учитывать все члены в уравнении (3). [c.27]

Исходя из представления о протолитической природе реакций изотопного обмена водорода, А. И. Шатенштейн предложил изучать их в неводных растворителях с сильно основными и кислотными свойствами, применяя такие мощные катализаторы, как амид калия в жидком аммиаке, трехбромистый алюминий в жидком бромистом водороде и трехфтористый бор в жидком фтористом водороде. Было не только подтверждено то, что углеводороды, включая насыщенные, могут проявлять свойства кислот и оснований, но и предложен метод количественной оценки их силы, базирующийся на измерениях кинетики реакций водородного обмена. [c.214]

Неводные растворители можно классифицировать различно. Одна из применяемых классификаций основывается на характеристике подвижности протонов или, в более общем смысле, на основных свойствах растворителя. Другие классификации основаны на оценке диэлектрической постоянной, на способности к комплексообразованию или на каких-либо других свойствах. Здесь не будут подробно рассматриваться последние типы классификации, будет дана лишь краткая характеристика первой из вышеупомянутых классификаций [1, 79, 92, 120]. [c.123]

Для экспериментальной проверки этих предположений были проведены исследования электропроводности ряда солей в неводных растворителях [А. М. Сухотин, 3. Н. Тимофеева, 1959] и сделана оценка применимости высказанных положений к электропроводности растворов в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. [c.242]

Обычно индикаторы выбираются для данного конкретного случая кислотно-основного титрования экспериментально. Получают кривые потенциометрического титрования и отмечают переходы окраски ряда индикаторов, чтобы определить, какой из переходов совпадает с конечной точкой нотенциометрического титрования. В воде, если известно pH в точке эквивалентности, выбор правильного индикатора не вызывает затруднений, так как pH переходов окраски различных индикаторов известен. На рис. 10 показаны полезные области pH в воде для некоторых индикаторов этот рисунок можно использовать как руководство при выборе индикатора в соответствии с конечной точкой потенциометрического титрования для кислотно-основных титрований. Приведенные индикаторы были выбраны на основании четких, просто определяемых изменений их окраски. Перечисленные индикаторы, у которых изменение окраски происходит при малых значениях pH, мало приемлемы для водных растворов, так как конечные точки потенциометрического титрования в этой области определяются обычно не очень хорошо. Однако эти индикаторы рекомендуется использовать в неводных растворителях. О шкале индикаторов в неводных средах имеется очень мало сведений. Обычно для этих сред индикаторы выбирают экспериментально, беря за основу их поведение в воде. Индикаторы, перечисленные на рис. 10, хорошо функционируют в дифференцирующих растворителях и обычно сохраняют в них свои сравнительные точки перехода. Если при оценке индикатора для конкретного случая применения в неводной среде область изменения окраски индикатора оказывается слишком кислой, тогда для следующей пробы следует выбрать индикатор, стоящий в шкале предыдущим. [c.32]

При оценке кислотности неводиых растворов возникает необходимость сравнения кислотности различных веществ в одном и том же иеводном растворителе, а также сравнения кислотности растворов веществ в разных растворителях. Несмотря на трудности проведения абсолютных измерений и сравнения значений, полученных в различных растворителях, концепцию pH можно формально перевести на неводные растворители. Рассмотрим диссоциацию растворителя ЬН 2Ш Ш2+-Ь Ь-. [c.34]

Простым, удобным и быстрым методом оценки влияния растворителей на силу кислот и оснований является метод определения относительной кислотности электролитов по потенциалам полунейтрализации. В момент, когда нейтрализовано 50% определяемой слабой кислоты или слабого основания, pH = рХ- Следовательно, величина потенциала полунейтрализации определяется величиной /Сдисл титруемого электролита и может характеризовать его относительную силу в неводных растворах. [c.37]

Важнейшими свойствами, в соответствии с которыми производится оценка степени соответствия неводного растворителя для тех или иных химико-аналитических целей, являются 1) кислотно-основные свойства, а именно сродство к протону, обусловливающее выбор растворителя для кислотно-основного титрования индивидуального вещества и. смесей веществ [13] 2) сольватирующая способность, обусловливающая взаимодействие ионов с растворителем [48, 49] 3) диэлектрическая проницаемость [50] 4) донорное число, характеризующее донорно-акцепторное взаимодействие растворенного вещества с растворителем [40, 41] (физический смысл этой эмпирической характеристики крайне условен) 5) константа автопротолиза (ионное произведение) растворителя, характеризующая нивелирующе-дифференцирующие свойства растворителя. [c.29]

Другим важным свойством раствора электролита является диффузия ионов. Скорость диффузии в электрохимических процессах нередко определяет скорость собственно электродной реакции. В источниках тока именно процесс диффузии катодного вещества к аноду приводит к саморазряду. В табл. 9 приведены интегральные коэффициенты диффузии солей лития в четырех растворителях [126]. Эти величины коррелируют с вязкостью растворителя, так что произведения Вг]о отклоняются от средней величины не более, чем на 16%. Этот результат можно использовать для приблизительной оценки коэффициентов диффузии электролита в неводных растворителях, однако, при этом необходимо принимать во внимание возможность образования ионных пар. Так, в случае раствора Li l в диметилформамиде значение D оказывается несколько ниже, чем для Li 104, что авторы [c.73]

Что касается измеряемых значений pH, то из сказанного следует, что в лучшем случае pH или — lg[H ]Yн+ можно рассматривать в качестве оценки — lgaJ +. Точность этой оценки зависит от того, насколько удается сохранить постоянным потенциал жидкостного соединения при измерениях на стандартном и испытуемом растворах, а также от того, насколько правомерны допущения относительно коэффициентов активности. Следовательно, для набора стандартов совершенно точное значение не может быть известно. Если учесть все источники погрешностей, то, по-видимому, окажется, что мало значений pH определены с точностью, большей чем 0,01 единицы pH. Изменение pH на 0,001 и менее в очень похожих по составу растворах можно зафиксировать (это имеет практическое значение, например, при исследовании плазмы крови). Абсолютное значение pH измерить невозможно, поскольку нельзя определить активности отдельных ионов. Наиболее правильна оценка значений pH разбавленных водных растворов простых веществ однако результаты будут некорректны, если измерения проводят в неводных растворителях, коллоидных системах или растворах с высокой ионной силой. [c.45]

Электрод применяли для оценки содержания Р в полярных неводных растворителях. Таким путем определили Р" на уровне наномолей в метаноле, 2-пропаноле и 4-диоксане, содержащих не более 5% НгО [214]. Найдено, что рассматриваемый электрод можно использовать в качеству электрода сравнения в смешанных растворителях, работая с электрохимическими ячейками без жидкостного соединения [215]. Установлено, что ЬаРз-кписталлический электрод менее растворим в 4 М ацетонитриле (ПР = 4,3-10 ), чем в воде (4,8-10 ). Этот электрод служил электродом сравнения при определении констант образования комплексов AgI с ацетонитрилом и аллиловым спиртом [216]. Изучение растворимости ЬаРз в плане применения его в качестве материала электрода провели Эванс с сотр. [217]. [c.132]

Отметим большое число экспериментальных методик, используемых в этой области, и чрезвычайно широкие возможности применения каждой из них в зависимости от задачи исследования. Намерением автора было с помощью возможно большего числа примероч привлечь внимание к каждому из методов, которые можно использовать для изучения растворов и влияния растворителей, и при этом привести те оригинальные раб ты, которые следует знать при постановке конкретного исследования. Реакции в неводных средах имеют большое промышленное значение, а следовательно, важна оценка качества неводных растворителей поэтому в книге приводится информация по аналитическому аспекту применения таких растворителей. [c.8]

Очевидно, что с помощью координационной модели мы смогли объяснить свойства большого числа неводных растворителей. Учитывая сложную природу обсуждаемых процессов, можно утверждать, что совпадение между предполагавшимися и наблюдаемыми свойствами замечательно. Так, несомненно, получилось потому, что равнивались сходные системы с близкой энтропией. Применение термина сольватирующий растворитель основывалось на предпосылке. что уменьшение степени образования ионных пар связано с увеличением степени сольватации спектроскопические методы, применявшиеся для исследования диссоциации изучаемых систем, нечувствительны к оценке степени образования ионных пар и позволяют установить главным образом количество и тип.групп в координационной сфере металла. [c.235]

Обратимость одноэлектронной стадии восстановления трис-комплекса кобальта(1П) с этилендиамином (ен) в тех же растворителях, что и в работе [119], а также в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, диметилтиоформамиде, метаноле и гексаметаполе, была использована для оценки сольватационных эффектов [120]. В обеих формах комплекса кобальта (II и III) атомы водорода, связанные с атомами азота этилендиаминных групп, обладают кислотными свойствами и могут быть акцепторами молекул неводных растворителей или донорами с образованием водородных связей [c.146]

Ввиду необходимости даже в простых электростатических оценках энергетики сольватации учитывать, что диэлектрическая проницаемость вблизи иона существенно отличается от таковой в массе раствора, следует вернуться к приведенному нами на стр. 95 экспериментальным данным о теплотах сольватации ионов в воде и неводных растворителях. Практическое равенство значений АОсольв ионов в различных растворителях в общем можно объяснить, не прибегая к представлениям о донорно-акцепторной природе сольватации. Достаточно предположить примерное равенство значений Впред вблизи иона в воде, спиртах и аммиаке. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология