Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

зависимость от энергии квантов

    ВАЛЕНТНЫХ СХЕМ МЕТОД (метод валентных связей), квантово-химический метод расчета электронных волновых ф-ций молекул. Осн. представления В. с. м. связаны с расчетом молекулы водорода В. Гайтлером и ф. Лондоном (1927). Было найдено, что качественно правильный вид зависимости энергии от межатомного расстояния получается с т. н. ковалентной волновой ф-цией, выражаемой черс. ) атомные орбитали Is типа х и х<> разных атомов в молекуле Н2, ядра к-рых обозначены индексами а и Ь  [c.92]


    Взаимодействие движения электронов и ядер молекулы. В тех случаях, когда в данном электронном состоянии квантовые числа Л и S не равны нулю, величина вращательной энер гии зависит не только от момента количества движения ядер молекулы N, но и от величины проекции орбитального момента количества движения электронов на ось молекулы Л и суммарного спина электронов S. Функциональная зависимость энергии вращательных уровней молекулы от величины квантового числа ее полного момента количества движения J определяется взаимодействием векторов N, Л и S. Пять основных типов взаимодействия этих векторов рассмотрены Гундом и получили наименование случаев Гунда а, Ь, с, dn е. Рассмотрение особенностей взаимодействия векторов для каждого случая связи выходит за рамки настоящего Справочника подробное обсуждение этих вопросов дано в монографиях Герцберга [151,2020, а также в статьях Малликена [2976,2981, 2982]. [c.48]

Рис. 9. Зависимость энергии электрона от величины главного квантового числа (а) линии водорода в видимой части спектра (б) Рис. 9. <a href="/info/362259">Зависимость энергии</a> электрона от величины <a href="/info/2444">главного квантового числа</a> (а) <a href="/info/4804">линии водорода</a> в <a href="/info/595474">видимой части</a> спектра (б)
    Из уравнения (1.22) следует, что при о=0 энергия колебательного движения не равна нулю, ,о=/гс(Ое/2 и молекула может приобретать неограниченно большую энергию колебательного движения, что должно выражаться в неограниченно больших значениях амплитуды д или межъядерного расстояния г. На рис. 5, а представлена зависимость потенциальной энергии двухатомной молекулы от межъядерного расстояния, на рис. 5,6 — зависимость энергии колебательного движения от колебательного квантового числа V. [c.10]

    Прежде чем перейти к квантово-механическому объяснению строения молекул и химической связи, необходимо рассмотреть зависимость энергии молекулы от расстояния между атомами. Допустим, что два атома находятся на расстоянии 5 друг от друга. Если 5=00, то потенциальную энергию можно считать нулевой. При уменьшении расстояния 5 начинают действовать силы притяжения и энергия системы понижается. Понижение продолжается до [c.229]

    В многоэлектронных атомах электрон движется в поле не только ядра, но и других электронов. Влияние этого фактора приводит к тому, что энергии электронов, обладающих одинаковым главным квантовым числом п, но разными орбитальными квантовыми числами I становятся различными (причины этого явления обсуждены в разд. 1.6). Следовательно, энергия электронов, в многоэлектронных атомах определяется значениями двух квантовых чисел л и Л При этом энергия возрастает как с увеличением л, так и с увеличением I. Зависимость энергии электрона от I тем более значительна (по сравнению с зависимостью от л), чем больше электронов содержит атом. [c.30]


    Начертите график, показывающий характер зависимости энергии колебательного движения ядер в двухатомной молекуле от колебательного квантового числа (в диапазоне от у = 0 до Умакс). [c.7]

    Относительные интенсивности линий в сериях характеристического рентгеновского спектра определяются соответствующими правилами отбора, т. е. вероятностями квантовых переходов, а Зависимость выходов, флуоресценции (1) и оже-электро-частоты, как уже было сказано J,pJ, вакансии в /(-оболочке (см. равенство VI.5), дают раз- от атомного номера 2 элемента ности энергии квантовых уровней электронов. [c.139]

    Энергия электрона на орбитах в зависимости от главного квантового числа резко убывает и при п- оо стремится к нулю. Разности энергий электрона при переходе с одной удаленной орбиты на другую тоже сильно убывают, квант излучаемой энергии уменьшается, длина волны растет и линии излучения переходят в инфракрасную область спектра. Зависимость энергий электрона на орбите от п графически показана на рис. 9, а, а на рис. 9, б — расположение линий водорода в видимой части спектра. [c.34]

    Кривые Е - /(г) для молекул. Прежде чем перейти к изложению результатов квантово-механического рассмотрения молекул, необходимо познакомиться с зависимостью энергии молекулы от расстояния между атомами. [c.80]

    В многоэлектронных атомах электрон движется не только в поле ядра, но и в поле других электронов влияние этого фактора приводит к тому, что энергии электронов, обладающих одинаковым п, но разными I, становятся различными (причины этого явления обсуждены ниже, стр. 75). Поэтому энергия электронов в многоэлектронных атомах определяется значениями двух квантовых чисел nal. При этол[ энергия возрастает как с увеличением п, так и с увеличением I. Зависимость энергии от / становится тем более заметной по сравнению с зависимостью от п, чем больше электронов содержит атом. Так,. для наиболее удаленного от ядра электрона в атоме натрия разность энергий для уровней с квантовыми числами п = 3, I = О (3s) и л = 3, [c.46]

Рис. 5. Зависимость энергии колебательного движения гармонического осциллятора от межъядерного расстояния и колебательного квантового числа Рис. 5. Зависимость <a href="/info/511575">энергии колебательного движения</a> <a href="/info/3362">гармонического осциллятора</a> от <a href="/info/81524">межъядерного расстояния</a> и <a href="/info/50391">колебательного квантового</a> числа
    Мы видим, что дефект в квантовом кристалле делокализуется и ведет себя как свободная квазичастица. Ее называют дефектоном Андреев А. Ф., Лифшиц И. М., 1969), а зависимость энергии бд (к) от величины к — законом дисперсии дефектона. Примером дефектона может служить атом изотопа Не в твердом Не.  [c.183]

    В 2 было принято, что зависимость энергии этого отталкивания от расстояния описывается степенной функцией. Квантово-механические расчеты показали, что лучшим приближением по сравнению со степенной функцией является более сложная функция. [c.603]

    Дж). Необходимая энергия возбуждающего импульса в области поглощения исследуемого в-ва составляет от 10 до 1 Дж в зависимости от квантового выхода фотопревращения, облучаемой площади образца и метода регистрации. [c.220]

    Устойчивому (невозбужденному) состоянию многоэлектронного атома отвечает такое распределение электронов по АО, при котором энергия атома минимальна. Поэтому АО заполняется в порядке последовательного возрастания их энергий (при этом не должен нарушаться принцип Паули ). Порядок заполнения электронами АО определяется правилами Клечковского, которые учитывают зависимость энергии орбитали от значений как главного (п), так и орбитального (1) квантовых чисел. Согласно этим правилам, АО заполняется электронами в порядке последовательного увеличения суммы п +1 (первое правило Клечковского), а при одинаковых значениях этой суммы - в порядке последовательного возрастания главного квантового числа (второе правило Клечковского). По типу электронных структур атомов в периодической системе элементов их делят на 5-, р-,(1-, - элементы. Элементы, в атомах которых подуровень внешнего уровня заполняется одним или двумя электронами при наличии в соседнем с внешним уровнем двух или восьми электронов, называют з-элементами. В качестве примера покажем распределение электронов в атоме натрия (7=11), который находится в третьем периоде периодической системы с вычислением суммы (п + 1)  [c.10]

    Кривая зависимости энергии от положения атома водорода в системе О—Н- О (скажем, в димере муравьиной кислоты) имеет два симметричных минимума, разделенных барьером. Квантовая механика позволяет рассмотреть водородную связь количествен  [c.96]

    Из квантовой химии известно, что кривая зависимости энергии взаимодействия двух отдельных (не входящих в цепь) атомов от расстояния г между ними в отсутствие внешних сил не имеет максимума на конечном расстоянии. Потенциальная энергия атомов, взаимодействующих по потенциалу Морзе, достигает наибольшего значения U r)=Q только ири г— оо, а энергия диссоциации Ed=D=U(oo) — U ro). Такая одноуровневая исходная модель потенциальной энергии была принята в этих работах. Между тем в полимерной цепи атомы не изолированы друг [c.25]


    А. И. В. Зоммерфельд развил боровскую теорию строения атома и выдвинул представление об азимутальном (побочном) квантовом числе. Предложил уравнение зависимости энергии атома от главного (п) и побочного (к) квантовых чисел. [c.668]

    V максимумов поглощения, соответствующих переходам молекул с уровня с квантовым числом у = О на уровень и = 1 и с уровня и = О на уровень у = 2 при неизменном электронном состоянии 2) в каком участке спектра — инфракрасном, видимом или ультрафиолетовом — расположены полосы поглощения, соответствующие указанным переходам 3) максимальное значение колебательного квантового числа Утах 4) энергию колвбатвльного движения на нулевом и на максимальном колебательных квантовых уровнях (Дж) 5) энергию химической связи в молекуле А (Дж/моль) 6) энергию колебательного движения на 2—3 колебательных квантовых уровнях в интервале от уровня с у=0 ДО Ута 7) долю молекул, находящихся на нулевом и на первом колебательных квантовых уровнях при 300 и 1000 К 8) постройте график зависимости энергии колебательного движения от колебательного [c.41]

    Изотопические смещения в молекулярных спектрах обусловлены зависимостью энергии вращения и колебания молекул от массы атомов, входящих в её состав [10]. Для двухатомных молекул энергию молекулы, находящейся на вращательном уровне с квантовым числом J, можно выразить следующим уравнением  [c.99]

    Нужно отметить, что такое правильное в порядке возрастания квантовых чисел заполнение оболочек наблюдается лишь у легких элементов, одноэлектронные состояния которых суть 15, 25 и 2р. Зависимость энергии электронов в и особенно в /-состоянии от орби- [c.182]

    В состояниях Ф" и Ф электроны в среднем находятся на разных расстояниях друг от друга. С этим обстоятельством и связана зависимость энергии электростатического расщепления от 5, определяемая обменной частью электростатического взаимодействия и имеющая, таким образом, чисто квантовый характер. [c.156]

    HaoS. значение в химии имеет фотолюминесценция. Ее характеризуют спектрами поглощения и люминесценции, поляризацией Л., энергетич. выходом (отношение энергии, излучаемой телом в виде Л., к поглощенной энергии), квантовым выходом (отношение числа излученных квантов к числу поглощенных), кинетикой. Максимум спектра фотолюминесценции обычно сдвинут в длинноволновую область по отношению к максимуму спектра поглощения (закон Стокса). Спектры поглощения и флуоресценции приблизительно зеркально симметричны, если они изображены в шкале частот (прави-чо зеркальной симметрии). Квантовый выход фотолюминесценции постоянен, если длина волны возбуждающего света Хе меньше длины волны Л. Хф, и резко уменьшается при X. > X (закон Вавилова). Зависимость интенсивности фотолюминесценции I от времени t для свечения дискретных центров имеет вид /(i) = = 7оехр(—i/x), где/о — интенсивность возбуждающего света, г — время жизни частиц на возбужд. уровне. Для рекомбинац. Л. I(t) = /о/(1 -(- pi) , где р — константа, 1 < а < 2. При повышении т-ры, увеличении концентраций в-ва, изменении pH, наличии примесей (в т. ч. Оз) наблюдается уменьшение выхода Л.— тушение. Различают тушение без уменьшения и с уменьшением г — соотв. статическое и динамическое, или тушение 1-го и 2-го рода (см. Штерна — Фольмера уравнение). [c.306]

    Свет несет энергию. Но какое количество энергии переносится светом На этот вопрос можно дать ответ, если воспользоваться квантовой теорией, выдвинутой М. Планком (1900). Планк исследовал зависимость энергии, излучаемой абсолютно черным телом, от частоты излучения. Основные положения теории квантов Планка сводятся к выводу, что энергия поглощается или излучается атомами не непрерывно, а дискретно, небольшими порциями — квантами, являющимися кратными некоторого наименьшего возможного количества/ , названного постоянной Планка. Постоянная Планка входит в формулы современной теоретический физики А = 6,6256х X 10 Дж-с. [c.52]

    Прямое поглощение (см. рис. 145). Если переходы разрешены, то в низшем порядке теории возмущений правило отбора следующее А/г = О [8]. Оно отличается от правила отбора при циклотронном резонансе Ап = 1. Кроме того, если при циклотронном резонансе разность Ае = Абнач — Ае он не зависит от то здесь такая зависимость существенна. Поэтому даже при отсутствии уширения уровня энергии квантового состояния за счет конечного времени жизни нельзя ожидать резкого пика поглощения. Тем не менее теория [8, 9] предсказывает четко осциллирующую зависимость, представляющую собой следствие регулярной структуры сингулярностей кривой плотности состояний в магнитном поле (см. рис. 146). В соответствии с данными рис. 146 при увеличении частоты падающего излучения мы должны наблюдать вслед за резким первым пиком при частоте йсо = ( <- + [c.430]

    Простейшим случаем является линейно-нелинейный переход (т. е. переход между состоян 1ем, в котором молекула линейна, и состоянием, в котором она нелинейна), В отличие от линейно-линейного перехода при таком переходе наблюдается длинная прогрессия полос поглощения по деформационному колебанию. Более того, в прогрессии имеются полосы со всеми значениями а не только с четными. Однако существует различие в структуре полос с различными значениями V, так как в соответствии с формулой (105) для последовательного ряда значений и квантовые числа I принимают попеременно то четные, то нечетные значения. Такое чередование структуры полос наблюдалось в спектрах радикалов N И 2, СНг, ВН2И НСО это подтверждает тот факт, что в верхних состояниях радикалы линейны или почти линейны, а в нижних состояниях — нелинейны. В первых двух случаях действительно были обнаружены отклонения от простой формулы для колебательной энергии при низких значениях V это свидетельствует о том, что потенциальная энергия в верхнем состоянии не может быть представлена простой параболой, если построить график зависимости энергии от деформационной координаты X, и что имеется небольшой максимум при х = 0. Таким образом, строго говоря, эти молекулы нелинейны, однако колебательные уровни, расположенные выше вершины максимума, ведут себя так, как если бы молекула была линейной квазилинейные молекулы, стр. 152). Два других радикала (ВНг, НСО) по-настоящему линейны в верхних состояниях, потенциальный максимум у них отсутствует. [c.161]

    В настояш ее время наряду с эмпирическими подходами для изучения межмолекулярных взаимодействий все чаще используются методы квантовой хрпмии. Расчеты потенциальных поверхностей (зависимости энергии взаимодействия от расстояния между молекулами и их взаимной ориентации) проведены для многих пар молекул. Эти расчеты позволили не только количественно описать межмолекулярные взаимодействия, но и разобраться в их физической природе. Оказалось, что во многих случаях межмолекулярное взаимодействие в значительной стеиени определяется переносом заряда с одной молекулы на другую, что не учитьшали классические иредставлення. [c.82]

    Далее за счет кратковременного облучения газа интенсивным пучком света в области частот, соответствующих переходам в спектре активной компоненты, последняя испытывает некоторое отклонение от своего равновесного состояния. После прекращения возмущения газ релаксирует к новому равновесному состоянию. Помещение активных молекул в большой термостат рассчитано на то, что молекулы последнего будут сохранять свое начальное больцмановское распределение в течение всего процесса релаксации, так как вследствие малости концентрации любое изменение энергии активных молех ул не будет влиять на температуру термостата. Задача упрощается также и в математическом отношении, поскольку уравнения, описывающие зависимости заселенностей квантовых уровней от времени, становятся линейными относительно величин заселенностей. Сразу же подчеркнем, что в рассматриваемой задаче нас не будет интересовать характер возбуждения, хотя численные значения и спользуемых нами вероятностей переходов относятся к вращательной релаксации радикала ОН [6]. Это позволит нам решать задачу в более общей постановке. Будем описывать распределение заселенностей по п возможным молекулярным квантовым состояниям вектором ж, элементы которого х представляют собой долю молекул в состоянии г. В принятых условиях скорость релаксации к равновесному распределению х " будет описываться уравнением [8] [c.248]

    Зависимость изменения квантового выхода электронов из /-центров в КС1 от температуры, представленная на рис. 12, может быть объясненатем, что возбужденный электрон требует добавочной тепловой энергии Е для того, чтобы перейти в зону проводимости. Если вероятность получения этой энергии а вероятность [c.109]

    Иногда строгое теоретическое описание явления оказывается невозможным вследствие явной зависимости энергии от очень большого числа сложных движений. В этом случае часто пользуются обходным путем. При этом рассматривают лишь один, выбранный тип движения, но так, как если бы он реализовался в поле некоторого эффективного потенциала, получаемого путем усреднения всех остальных видов движения. В этом заключается основная идея расчетов в квантовой механике атомов и молекул после метода самосогласованного поля. Так, например, обычно используемое поня- [c.114]

    Принцип Паули в квантово-механической формулировке выражается в требовании антисимметрии волновой функции, описывающей систему электронов, по отношению к перестановке переменных любой пары электронов. При этом в число переменных включается обязательно и спиновая переменная. Так как волновое уравнение Шредингера и его решения — волновые функции — в действительности не содержат спиновых переменных, то возникает следующий вопрос какие условия симметрии вследствие принципа Паули налагаются на шредингеровскую волновую функцию, не зависящую от спиновых переменных Оказывается, что, как можно предполагать заранее, эти условия симметрии различны для различных значений результирующего спина системы. Различие условий, налагаемых на волновые функции стационарных состояний, приводит к соответствующему различию уровней энергии, что и объясняет кажущийся парадоксальным факт зависимости энергии системы от результирующего спина. [c.412]

    Энергия электрона в многоэлектронном атоме определяется значениями не только главного, но и орбитального квантового числа. Зависимость энергии электрона от главного и орбитального квантовых чисел была исследована советским ученым В. М. Клеч-ковским, который установил, что энергия электрона возрастает по мере увеличения суммы этих двух квантовых чисел, т. е. величины п + I). Он сформулировал два правила. Первое — при увеличении заряда ядра атома последовательное заполнение электронных орбиталей происходит от орбиталей с меньшим значением суммы главного и орбитального квантовых чисел ( + /) к орбиталям с большим значением этой суммы. Второе правило утверждает, что при одинаковых значениях суммы п + /) заполнение орбиталей происходит последовательно в направлении возрастания значения квантового числа п. [c.18]

    Зависимости относительного квантового выхода флуоресценции донора и квантового выхода резонансного переноса энергии в жестких растворах хорошо описываются формулами теории Ферстера—Галанина, однако параметр переноса оказывается примерно в 2 раза выше рассчитанного на основе приведенного Ферстером в [3] выражения для вероятности переноса. Причиной этого является допущенная в [3] неточность. [c.427]


Смотреть страницы где упоминается термин зависимость от энергии квантов: [c.28]    [c.43]    [c.230]    [c.42]    [c.79]    [c.235]    [c.52]    [c.42]    [c.57]    [c.203]    [c.292]    [c.28]    [c.34]   
Радиохимия и химия ядерных процессов (1960) -- [ c.288 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Энергия зависимость



© 2024 chem21.info Реклама на сайте