Кетоны скорости взаимодействия

Предполагаемый механизм взаимодействия реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями подтверждается результатами кинетических измерений. Оказалось, что скорость первой стадии реакции высока и имеет первый порядок по кетону и второй порядок по димеру реактива Гриньяра. Однако после того как половина магнийорганического соединения вступит в реакцию, скорость реакции становится значительно ниже первоначальной. [c.279]

При окислепии высокая концентрация кислорода обусловливает протекание реакции (9) вместо (10), что приводит к снижению соотношения [спирт]/[кетон]. Как известно [1, 2], с повышением температуры окисления со 140 до 180° С это соотношение растет от 1 1 до 2 1. Возможно, это объясняется тем, что с ростом температуры снижается длина цепи окисления, и скорость перекрестной рекомбинации (10) становится сравнимой со скоростью взаимодействия циклогексильного радикала с кислородом (9). [c.76]

Скорость взаимодействия между магнийорганическими соединениями и карбонильной группой кетонов в общем значительно больше, чем скорость реакции с галоидом, поэтому в ряде случаев галоид не влияет заметным образом на течение реакции. В то же время в пространственно затрудненных кетонах даже атом фтора вступает в реакцию с реактивом Гриньяра, тогда как карбонильная группа не затрагивается (см. стр. 137). [c.132]

Согласно этой схеме, скорость прототропного превращения зависит от двух факторов, а именно, от скорости взаимодействия кетона с катализатором и от устойчивости продукта присоединения катализатора к кетону. [c.438]

Для успешного осуш,ествления взаимодействия карбонильных соединений с разными нуклеофилами требуется различная кислотность среды. Если для взаимодействия с таким слабым основанием, каким является 2,4-динитрофенилгидразин, нужно активировать карбонильную группу минеральными кислотами (серной, соляной), то для реакции с семикарбазидом оказывается достаточной уксуснокислая среда. Еш е более сильные основания, аммиак, амины, гидразин, легко реагируют с альдегидами и кетонами в нейтральной или даже в слабощелочной среде. В этом случае повышение кислотности среды отрицательно сказывается на скорости взаимодействия с карбонильным соединением, поскольку основание само может присоединять протон, теряя при этом свои нуклеофильные свойства. [c.291]

Сопоставление часовых скоростей взаимодействия алифатических и алициклических кетонов с различными реагентами [c.451]

Скорость взаимодействия аминов и гидразинов с альдегидами и кетонами зависит от растворителя [42]. [c.454]

В случае окисления кетонов реакция осуществляется за счет переноса электрона с исходного реагента на ион М +, так как скорость взаимодействия комплекса М +...Вг" с кетоном намного ниже, чем скорость его распада до и молекулярного брома. В этом случае увеличение в оксидате концентрации ионов Вг " приводит к уменьшению концентрации и, следовательно, к торможению реакции. [c.41]

Для определения как органических, так и неорганических веществ при сравнительно больших концентрациях можно применять некаталитические реакции, протекающие с измеримой скоростью. Так, концентрация тиосульфат-иона в растворе может быть найдена по скорости взаимодействия его с соединениями железа (П1). Анализ смеси бутена на содержание различных изомеров может быть проведен путем бромирования смеси с последующим наблюдением за скоростью выделения иода при взаимодействии продуктов бромирования с KI. У различных изомеров скорость этой реакции различна . Существует ряд реакций превращения органических соединений, по скорости которых можно определять концентрации кетонов, сложных эфиров и других соединений. [c.88]

Фенолы и ароматические амины образуют водородные связи с продуктами окисления — спиртами, кетонами, гидропероксидами, кислотами это снижает скорость обрыва цепей при взаимодействии пероксирадикалов с 1пН. [c.116]

Наиболее важными являются реакции катализатора с гидропероксидом (инициирование) и с пероксильными радикалами (участие катализатора в продолжении цепи). Именно эти две реакции обеспечивают высокую скорость окисления и характерный для катализируемого окисления циклогексана состав продуктов. При использовании в качестве катализатора соединений Сг и Мо селективность окисления циклогексана до циклогексанона значительно повышается по сравнению с применяемым в промышленности стеаратом кобальта. Высокий выход циклогексанона обусловлен селективным разложением гидропероксида до кетона и отсутствием взаимодействия катализатора с пероксильными радикалами. По селективности окисления циклогексана до циклогексанона катализаторы располагаются в ряд [c.337]

Исходя из такого предположения йполне понятно замечание Михаэля ...мы совершенно неоправданно считаем абсолютной этносительную величину реакционной способности кетона (при взаимодействии с солями семикарбазидов.— В. К.), так же как константу сродства органической кислоты в каждом случае мы должны рассматривать величину реакционной способности в данной физической и химической системе [234, стр. 404]. Из этих слов ясно видна беспочвенность попыток ряда химиков (особенно школы Оствальда) установить абсолютный порядок изменй-ния скоростей любых реакций определенных органических молекул (см. стр. 38—42). [c.71]

Таким образом, выход монозамещенного ацетиленового спирта зависит от скорости реакции карбонильного соединения с Marfmii-бромацетиленом значительное количество спирта может образо-ватьс>1 лишь в том случае, если эта реакция пройдет до того, как равновесие (А) сдвинется вправо. В пользу такого взгляда на механизм реакции говорит, в частности, тот факт, что при реакции с альдегидами количество образовавшегося гликоля меньше, чем при конденсации с кетонами (альдегиды взаимодействуют с реактивом Иоцнча значительно быстрее, чем кетоны см. ниже ). [c.29]

Была исследована реакция озона с соединениями, содержащими С=0-групну альдегидами, кетонами и кислотами. Соответствующие константы скорости взаимодействия приведены в табл. 3.12. Для уменьшения вероятности атаки ароматического ядра были выбраны простейшие гомологи, наиболее устойчивые к действию озона. Однако во всех случаях реакция протекала не по С—О-группе, а но соседним С—Н-связям или с енольной формой кетона, что было установлено по продуктам реакции и по сохранению полосы поглощения С=0 при 1710—1780 смГ в процессе реакции исследуемого вещества с озоном. [c.92]

В отдельных примерах отмечено образование побочных продуктов при этой реакции, особенно при наличии пространственных затруднений при взаимодействии литийорганических соединений с кетоном. Скорость реакции снижается при применении алифатических кетонов с разветвленной цепью в а-положении или ароматических, имеющих разветвленные цепи в о-положении (примеры приведены ниже). В качестве побочных реакций, как и для реактива Гриньяра, отмечают возможность восстановительного действия литийорганического соединения (1), но в значительно меньшей степени, чем с RMgX, возникновение непредельных соединений (2), енолизацию кетона и разложение литийорганического соединения с образованием RH (3) [c.209]

R = (СНз)а N Ha Ha, Бензонитрил конденсируется с ацетанилидом под действием к-бутиллития с образованием gHg O Hg ONH eHj (63—74%) [92а]. Ароматические соединения лития успешно применяют для конденсаций с нитрилами. Как уже отмечалось раньше, при реакциях фениллития с алифатическими нитрилами выход образующихся кетонов может быть того же порядка, что и при применении реактива Гриньяра [92], но скорость взаимодействия фениллития с бензонитрилом примерно в 100 раз выше, чем с бромистым фенилмагнием [93]. Описано присоединение фениллития в среде эфира к бензонитрилу. Продукт присоединения может быть выделен в виде желтоватого осадка (после удаления растворителя) [93а]. [c.290]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]

Авторами была исследована возможность применения метода ОГХ для изучения фазовых переходов в нефтяных пеках и особенностей их взаимодействия с органическими растворителями. Объектами исследования были нефтяной асфальтит, изотропный и анизотропный пиролизные пеки с температурой размягчения 140,185 и ЗОСГС, соответственно, и органические растворители - предельные углеводороды, бензол, спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и карбоновые кислоты. Исследования проводились на хроматографе ЛХМ - 8 мД (катарометр при токе 100 мкА) при предварительно выбранных оптимальных условиях загрузка колонки - 12 г, зернистость пека - 0,2-0,5 мм, газ-носитель - гелий, продолжительность стабилизационной продувки - 8,64 10 с, скорость потока гелия - 50 mVmhh. [c.268]

Эффективность большинства известных антиокислителей типа аминов, фенолов, в том числе полифенолов п пространственно затрудненных экранированных фенолов, возрастает пропорционально их концентрации в топливе, однако для некоторых аминов и аминофенолов при определенных условиях имеется предел концентрации, выше которого эффективность их снижается (рис. 9) [1, 14, 30, 31, 36]. Это установлено, например, при хранении топлив, стабилизированных п-оксинеозо-ном, фенил-п-аминофенолом и Н,Ы -ди-втор-бутил-п-фенилендиамином. В некоторых условиях превышение оптимальной концентрации приводит к обратимости их действия и они становятся проокислителями [14]. При введении антиокислителя на начальных стадиях реакции (в свежевыработанное топливо) его действие направляется практически полностью на подавление развития окисления если же его добавляют на стадии развившейся реакции (в топливо, хранившееся в течение какого-то срока), то скорость инициирования окислительных цепей значительно выше и требуется большая его концентрация. Кроме того, антиокислитель расходуется на побочные реакции — взаимодействия с образовавшимися продуктами окисления, образования водородных связей с продуктами окисления типа спиртов, кетонов (на поздних стадиях процесса) [17]. [c.77]

Скоростьлимитирующей стадией в этой реакции является катализируемая основанием енолизация кетона. Если Аг= фенил, нафтил и фенантрил, скорость возрастает благодаря гидрофобным взаимодействиям в 9,0, 27 и ПО раз соответственно. [c.314]

В результате процессов тепломассообмена и гидродинамического взаимодействия к клеткам поступают необходимые для роста и развития микроорганизмов компоненты питания. Выделяемые в среду продукты л етаболизма могут оказывать непосредственное влияние на кинетические закономерности роста клеток, например эффекты ингибирования скорости роста. Продукты клеточного метаболизма (от альдегидов и кетонов до веществ белкового [c.51]

Образование молекулярных продуктов из радикалов происходит либо при их взаимодействии, со стенкой реакционного сосуда (реакции 8 и 9), либо в результате обрыва цепи в объеме (реакции 10— 12). Соотношение между скоростями реакций 10, 11 и 12 зависит прежде всего от отношения Н-/НОО-, которое в свою очередь зависит от парциального давления кислорода с ростом давления кислорода оно уменьшается. Значение реавдий 10 11 существенно лишь при очень малых концентрациях кислорода [8]. Наибольшее значение имеет реакция 12, протекающая с образованием спирта, кетона и кислорода. [c.37]

Взаимодействия кетонов с гидромсиламином и его солями относятся к реакциям второго порядка [2] Константа скорости для циклогексанона в нейтральной среде составляет 1,75 л/(моль-с). [c.146]

В системах, где возникают такие радикалы (спирты, амины, некоторые непредельные соединения), ионы металлов переменной валентности проявляют себя как катализаторы обрыва цепей (см. гл. 13). Реакция ионов с пероксильными радикалами проявляет себя и в составе продуктов окисления, особенно на ранних стадиях окисления. Так, например, при автоокислении циклогексана единственным первичным продуктом окисления является гидропероксид Другие продукты, в частности спирт и кетон, появляются позднее как продукты распада гидропероксида. В присутствии стеаратов таких металлов, как кобальт, железо, марганец все три продукта (ROOH, ROH и кетон) появляются сразу с началом окисления и в начальный период (пока распад ROOH незначителен) образуются параллельно с постоянной скоростью. Соотношение скоростей их образования определяется катализатором. Причина такого поведения, очевидно, связана с быстрой реакцией взаимодействия R02 с катализатором. Таким образом, реакция пероксильньос радика- [c.518]

Еще более существенное значение имеет обратная реакция при взаимодействии ПВС с кетонами. В случае циклогексаиона скорость ее возрастает с повышением температуры и при 35 С достигает около 15% от скорости прямой реакции. [c.133]

Кетен и карбоциклические кетоны вплоть до циклопентадека-нона при взаимодействии с диазометаном дают кетоны с ббль-шим кольцом к, обычно, также и окиси. Относительные скорости реакции -некоторых членов этого ряда следующее [24, 25] циклопентанон— 1,00, циклогексанон— 1,80—2,65, циклогептанон — 1,25, циклооктанон — 0,62, циклопентадеканон — 1,70 и цикло-гептадеканон 2,42. Наблюдения [63] показывают, что кетоны с большими кольцами (от С15 до С19), обладающие четным числом атомов углерода, реагируют легче, чем кетоны с н ечетным числом атомов углерода. [c.480]

Скорость зарождения цепей при некаталитическом окислении углеводородов меньше скорости вырожденного разветвления, поэтому взаимодействию этих углеводородов с кислородом предшествует период индукции, который может быть сокращен при введении в реакционную омесь различных инициаторов, например альдегидов, кетонав или солей металлов переменной валентности (МПВ) чаще всего применяют соли кобальта, марганца и никеля. Наиболее эффективными при окислении л-ксилол а и метилтолуилата оказались растворимые в углеводороде соли кобальта, марганца и их омеси. Однако в зависимости от природы катализатора, его концентрации и валентной формы катиона они могут наряду с ускоряющим воздействием на процесс вызывать его торможение. [c.148]

Относительная скорость реакции внутримолекулярного распада алкоксирадикала на кетоп и метильный радикал и взаимодействия алкоксирадикала и растворителя, в результате которого получается спирт и радикал Н , зависит от легкости отрыва водорода от применяемого растворителя НН. Легкость отрыва водорода от растворителей, измеряемая по относительному выходу кетонов и спиртов, уменьшается в следующем порядке /г-метоксипропилбензол, додекан, кумол, трег-бутилбен-зол, диизопропилкарбииол. То, что додекан в этом ряду стоит [c.277]