Фаворского по С связи

Химик А. Бушарда в 1879 г. установил возможность превращения изопрена в каучукоподобный материал полимеризацией в присутствии соляной кислоты. Русский химик И. Кондаков в 1900 г. получил гомолог изопрена 2,3-диметил-1,3-бутадиен и доказал возможность получения из него каучукоподобного материала. Из этого вещества в Германии во время первой мировой войны стали изготовлять так называемый метилкаучук. Однако из-за низких технологических свойств и высокой стоимости к концу войны производство метилкаучука в Германии было прекращено. Во второй половине XIX века русские химики А. Бутлеров, А. Фаворский,-М. Кучеров, Н. Мариуца, Б. Бызов и другие начали работы по синтезу соединений с двойными и тройными связями, пригодных для получения синтетического каучука (СК), близкого по свойствам к натуральному. Для этого нужно было установить структуру НК. В 1924 г. немецкий химик Т. Штаудингер озонированием НК получил озонид С оН1бОб и установил, что молекула НК состоит из изопентено-вых (метилбутеновых) групп [c.6]

Одним из первых технических методов получения изопрена является синтез на основе ацетилена и ацетона. Этот синтез базируется на так называемой реакции этинилирования — присоединении ацетилена к полярным двойным связям с сохранением тройной связи, под влиянием щелочных агентов. Реакция этинилирования была открыта практически одновременно в самом конце XIX в. Нефом и Фаворским. Последним эта реакция разрабатывалась именно в направлении взаимодействия ацетилена с ацетоном с получением ацетиленового спирта и его превращения в изопрен, благодаря чему весь этот синтез получил название метода Фаворского. [c.380]

Углеводороды с изолированными двойными связями. Такие углеводороды имеют явно выраженную способность к изомеризации в более устойчивые системы с сопряженными двойными связями. А. Е. Фаворский [29] установил, что гексадиен-1,5 при нагревании со спиртовой щелочью (6 час. при 170°) превращается в гексадиен-2,4 [c.568]

По данным Фаворского перемещение кратных связей при изомеризации ацетиленовых углеводородов происходит следующим образом [c.663]

Основу органической химии составляет теория химического строения А. М. Бутлерова (1861). Она утвердилась и развивалась трудами выдающихся русских химиков В. В. Марковникова, Е. Е. Вагнера, С. Н. Реформатского, Л. А. Чугаева, А. Е. Фаворского, Н. Д. Зелинского и др. Согласно теории А. М. Бутлерова свойства вещества определяются не только числом и природой атомов, строящих молекулы данного вещества, но и порядком химической связи их в молекулах, т. е. химическим строением молекул. Эта теория успешно справилась с объяснением открытого в начале XIX в. явления изомерии, которое заключается в существовании соединений с одинаковым качественным и количественным составом, но различающихся физическими и химическими свойствами. Различие свойств у изомеров, по Бутлерову, есть следствие разного порядка химической связи одного и того же числа атомов каждого рода в изомерных молекулах. [c.461]

С обратимостью реакции Фаворского связано явление диспропорционирования, наблюдаемое при синтезе несимметричных гликолей. Кроме основного продукта конденсации [c.69]

Аналогично способность гексаметилэтана к диссоциации на два трет-бутильных радикала Фаворский связал с влиянием метильных групп, приводящим к ослаблению связи между центральными углеродными атомами. Затем ученицы Фаворского [c.47]

С именем В. В. Марковникова тесно связано развитие химии нефти ему принадлежит открытие в кавказской нефти особого класса углеводородов — циклопарафинов. С именем А. Е. Фаворского связаны крупнейшие открытия в области непредельных углеводородов, а также развитие в Советском Союзе промышленности высокомолекулярных соединений, например каучука, пластмасс, клеевых веществ и т. п. Ученик А. Ё. Фаворского С. В. Лебедев широко известен как автор первого крупного промышленного метода синтеза каучука, который был осуществлен в Советском Союзе, первым ставшим на путь создания крупной промышленности синтетического каучука из спирта. [c.14]

Алкины с тройной связью на конце углеродной цеш в присутствии амида натрия (можно с твердой щелочью, н( хуже) с альдегидами (реакция Фаворского) образуют посл( гидролиза алкоголятов соответствующих металлов ацети леновые спирты [c.578]

Углеродный атом в состоянии зр-гибридизации образует палочкообразные структуры, что обедняет его пространственные возможности. Наиболее интересной стерео-химической проблемой ацетиленовой связи оказывается выяснение величины минимального цикла, в котором она может присутствовать. Как показали исследования школы Фаворского, для этого в цикле должно быть не менее восьми атомов углерода. Меньшие циклы с тройной связью могут быть получены лишь как нестойкие, промежуточные про- [c.117]

Основу органической химии составляет теория химического строения А. М. Бутлерова (1861). Она утвердилась и развивалась трудами выдающихся русских химиков В. В. Марковникова, Е. Е. Вагнера, С. Н. Реформатского, Л. А. Чугаева, А. Е. Фаворского, И. Д. Зелинского и др. Согласно теории А. М. Бутлерова, свойства вещества определяются не только числом и природой атомов, строящих молекулы данного вещества, но и порядком химической связи их в молекулах, т. е. химическим строением молекул. Эта теория ус- [c.369]

Иногда в трехчленном интермедиате под действием внешнего нуклеофила происходит разрыв связи А-В, тогда происходит образование системы связей A-W-B. Такое явление наблюдается ири перегруппировке Фаворского (см. следующий раздел). [c.2068]

А. Е. Фаворский, изучавший, начиная с 1912 г., возможность введения тройной связи в средние циклы и пользовавшийся для этой цели действием натрия на дибромиды типа [c.549]

Более простыми являются я-электронные перегруппировки. Так, алле-ны, имеющие кумулированную я-связь, при действии щелочей превращаются в алкины (А. Е. Фаворский, 1888) [c.233]

Один из наиболее вероятных механизмов превращения тройной связи в двойную с перемещением я-связи по цепи атомов углерода (реакции Фаворского) связан с присоединением — отщеплением щелочного реагента, при- [c.234]

В разделе, посвященном взаимодействию алкинов с нуклеофилами, уместно остановиться подробнее на процессах изомеризации алкинов, катализируемых сильными основаниями. Эти превращения также подробно были изучены А.Е. Фаворским (1887 г.). Он установил, что изомеризация терминального алкина в алкин с внутренней тройной связью (термодинамически более стабильный) при 170 °С в присутствии спиртовой щелочи идет с промежуточным образованием аллена (о строении и некоторых свойствах ал-ленов см. в разд. 7.1). [c.322]

Первое промышленное использование катализатора было осуществлено в 1746 г. Дж. Робеком при камерном получении серной кислоты. В то время Берцелиус еще не ввел термина катализ , это произошло в 1836 г. Раннее развитие катализа в 800-е гг. происходило в промышленной неорганической химии и было связано с процессами получения диоксида углерода, триоксида серы и хлора. В 1897 г. П. Сабатье и Ж. Сандеран обнаружили, что никель является хорошим катализатором гидрирования. В своей книге Катализ в органической химии П. Сабатье [3] рисует блестящие перспективы развития катализа в начале XX в. В это время еще трудно было ответить на вопросы о переходных состояниях, адсорбции и механизмах каталитических реакций, но Сабатье уже ставил правильные вопросы. Оказалась плодотворной его идея о временных, неустойчивых промежуточных соединениях, образующихся при катализе. Он жаловался на неудовлетворительное состояние знаний, но уже в пе-риод с 1900 по 1920 г. появились успехи во многих областях науки. Это было время Оствальда, Гиббса, Боша, Ипатьева, Эйнштейна, Планка, Бора, Резерфорда и др. Незадолго до 1900 г. свой вклад в органическую химию внесли такие ученые, как Э. Фишер, Кекуле, Клайзен, Фиттиг, Зандмейер, Фаворский, Дикон, Дьюар, Фридель и Крафте. [c.14]

Необходимо подчеркнуть, что эти реакции и прежде всего их эффективность находятся в теснейшей связи с теми общими принципами осуществления химических процессов, которые были установлены Ипатьевым, т. е. с применением высоких температур, высоких давлений и действия, в том числе совместного, катализаторов. Взятые отдельно реакции Ипатьева в принципе мало чем отличаются от известных уже ранних реакций Бутлерова и Фаворского в качестве же процессов, протекающих в определенных условиях и с определенным участием катализаторов, они представляют уже нечто принципиально новое по сравнению со всеми другими реакциями, относящимися к органическому синтезу, в том числе и по сравнению с реакциями Сабатье. Иными словами, научные исследования Ипатьева характеризуются изучением органических реакций не только как процессов химического превращения реагентов или взаимодействия реагентов между собою [c.47]

С обратимостью реакции Фаворского связано явление дис-пропорциоиирования, наблюдаемое при синтезе несимметричных гликолей [c.48]

Ацетилен. Впервые изучение ацетиленовых углеводородов было проведено А. Е. Фаворским. В последние годы сильно увеличился спрос на ацетилен, что в первую очередь связано с развитием производства винилацетилена, винилацетата, акрилонитрила, ацетальдегида, хлорвинила, тетрахлорэтана, трихлор-этилена, и другнх продуктов, являющихся сырьем для производства многих синтетических материалов, в том числе синтетического волокна. [c.80]

Т. А. Фаворская [68] показала легкую изомеризуемость тройной связи в ацетиленовых третичных спиртах, претерпевающих аллен-диеновую перегруппировку при получении из них хлоридов. [c.251]

Примерами внутримолекулярного дегидрогидрирования являются многочисленные изомеризации олефиновых, ацетиленовых и диеновых углеводородов при нагреванин или действии таких катализаторов, как AI I3, HF, НдР04, BFg и т. д., а также классические работы А. Е. Фаворского по миграциям связей в ацетиленовых и алленовых углеводородах (стр. 563). [c.449]

Теоретический и практический интерес представляет реакция конденсации ацетона с углеводородами, имеющими тройную связь в молекуле. Она была открыта А. Е. Фаворским, который показал, что ацетиленовые углеводороды способны в присутствии порошкообразного едкого кали конденсироваться с альдегидами и кето-пами, образуя ацетиленовые спирты. Так, в присутствии едкого кали ацетилен с ацетоном дают диметилэтинилкарбинол, электролитическим гидрированием которого получается диметилви- илкарбинол при отщеплении от последнего элементов воды образуется изопрен [c.214]

При таких изомеризациях происходит обогащение водородом одних углеродных атомов за счет других , т. е. диспропорционирова-HH водорода или внутримолекулярная дегидрогидрогенизация (стр. 447). А. Е. Фаворский считает, что при изомеризации система стремится принять более устойчивую форму, поэтому, как и в случае олефинов, тройная связь перемеи1,ается с конца цепи молекулы внутрь, и на конце молекулы вместо СН образуется группа СНд или СНа. [c.564]

В случае применения едкого кали или едкого натра эту реакцию следует проводить при возможно более низкой температуре, так как иначе могут произойти перегрупппредзки. Моноалкилацетилены обладают той особенностью, что при нагревании в присутствии едкой щелочи они изомеризуются, причем кратная связь перемещается внутрь углеродной цепи и образуется диалкилацетилен (Фаворский) [c.76]

Напишите уравнения реакций изомеризации (по Фаворскому) для углеводородов 1) пронилацетиле-на, 2) этилацетилена, 3) З-метилнентина-1, 4) бутина-2. Укажите условия перемещения концевой тройной связи. [c.33]

Несмотря на рациональные идеи, содержащиеся в теории Либиха и в работах, ее развивавших, она не получила в свое время должного оформления и распространения. Причин для этого много, но главная из них связана с трудностям1и прямых или косвенных доказательств непрерывного изменения энергии химических связей в духе идей Бертолле. В то же время химические теории промежуточных соединений было возможно выразить наглядными схемами, оказавшимися весьма плодотворными в классическом органическом синтезе. Так, представления об образовании и распаде промежуточных соединений сыграли выдающуюся роль в изучении реакций полимеризации (Бутлеров, Бертло), гидратации и дегидратации (Бутлеров, Перкин, Клейзен, Кневенагель и др.), изомеризации (Фаворский). Именно поэтому теория промежуточных соединений оставалась еще руководящей идеей в основополагающих каталитических синтезах Г. Г. Густавсона, Ш. Фриделя и Д. Крафтса, П. Сабатье и В. И. Ипатьева Теория Либиха, естественно, тогда [c.126]

Факт перемещения тройных связей был открыт Фаворским (15]. Он установил, что м-прсшилацетилсн (пентин-1) под действием раствора КОН п лиловой спирте при 170s С прекращается и метилэтилацетилен (цсптин-2) [c.850]

Относит содержание ионных частиц разл типа зависит от строения К, размера катиона, природы среды и т-ры Все эти частицы имеют, как правило, разл спектральные характеристики и отличаются по реакц способности Напр, нуклеоф замещение и присоединение с участием своб К происходит в 10-10 раз быстрее, чем с участием ионных пар К, особенно образующиеся из СН-кислот с рЛ" > 10, химически очень активны Они подвергаются внутримол превращ, приводящим к более устойчивым структурам В К аллильного и пропаргильного типов обычно происходит миграция кратных связей К в перегруппировках Стивенса и бензильной, р-циях Соммле, Виттига претерпевают 1,2-миграцию, перегруппировка Фаворского протекает со стадией 1,3-элиминирования Наиб важны в орг синтезе р-ции К, приводящие к образованию связей С—С нуклеоф замещение (напр, р-ция Вюрца) и присоединение по карбонильной группе (напр, конденсации Клайзена, альдольная, р-ции Манниха, Кневенагеля, Перкина) и по активир двойной связи (напр, присоединение по Михаэлю и анионная полимеризация) Широкое распространение получили синтезы на основе К, проводимые в устовиях межфазного катализа [c.315]

Полученный димер имеет две двойные связи. Под действием излучения происходит его циклизация за счет этих двойных связей, причем возникает новый четырехчленный цикл. Образующееся соединение, содержащее четыре пятичленных и два четырехчленных цикла, при действии 50%-ной щелочи претерпевает перегруппировку Фаворского. При этом образуется кубандикарбоновая кислота [c.586]

Дублетные реакции очень распространены в органическом катализе. Большинство каталитических реакций, изученных И. Д. Зелинским [198], принадлежит к числу дублетных [216] и почти все остальные — секстетные. В обзоре работ А. Е. Фаворского [330] все реакции могут быть представлены как дублетные (едкое кали здесь играет роль катализатора)., В многотомнине Шваба раздел о каталитической конденсации (Адикес и Дюмонт [331]) построен по принципу рассмотрения дублетных реакций, например конденсация при взаимодействии связей С—И с С = 0. Эта реакция в мультиплетной теории передается дублетной схемой [c.82]

Процесс, базирующийся на МАФ, одностадиен, вдвое менее энергоемок, позволяет значительно снизить себестоимость целевого продукта, а главное, использует в качестве сырья побочные продукты, не находящие в настоящее время квалифицированного применения. В основе его лежит реакция нуклеофильного присоединения алифатических спиртов по ацетиленовой связи в присутствии NaOH. открытая А. Е. Фаворским в 1887 г. [c.272]

Изомеризации, аналогичные описанным, наблюдаются и у соединений, содержащих тройные связи. А. Е. Фаворский обнаружил, что едкое кали вызывает перемещение тройной связи у алкилацетиленов внутрь молекулы и образование метилалкилацетиленов. [c.20]

Изомеризацию диолефинов и алкилацетилена объясняли как процесс сме щения положения двойной или тройной связи или превращения тройной связи в две двойные связи без изменения скелета углеродных атомов. Фаворский [11], исследуя изомеризацию ацетиленовых углеводородов, нашел, что при обработке спиртовым раствором поташа в течение 24 часов при 170° пропилацетилен превращается в метилэтилацетилен, который не полимеризуется с серной кислотой. Эта изомеризация происходит также с алкоголятом натрия. Фаворский предполагал, что изомеризацию ацетиленовых углеводородов можно объяснить последовательными реакциями присоединения алкоголята щелочного металла и отщепления молекулы спирта, которые приводят к образованию алленового углеводорода, из которого таким же путем получается изомерный ацетиленовый углеводород с иньш расположением тройной связи. Такие ацетилены, как изо-лропилацетилен, должны реагировать лишь до стадии аллена, это предположение Фаворский подтвердил опытом. [c.663]

Известно, какую громадную роль для учения о механизме органических реакций сыграли работы Бутлерова, разъяснившие сущность таутомерии, т. е. обратимой или динамической изомеризации органических соединений. Известно также, какое большое значение имели исследования Фаворского и Лебедева, разъяснившие явления обратимой изомерии в ряду ацетилен-аллеН-диеновых соединений, а также сущность обратимых реакций ассоциации и диссоциации по углерод-углеродным связям [32]. Вводя в термокаталитическиё процессы новый действующий фактор — высокие давления, Ипатьев прежде всего преследовал цель изучить те же самые реакции, которые происходят без давлений, с точки зрения решения вопроса об их обратимости. Для этого, во-первых, надо было проводить процессы в заминутом реакторе, что при повышении температуры до 600—700—800°С означало естественное повышение давления. Во-первых, было интересно изучить те же реакции при давлениях порядка 300— 400 атм, так как в этих условиях могли наступать равновесные процессы только в результате противоположного действия на органические соединения температуры и давления, например [c.40]

Так же, как и Фаворский, Лебедев [74] считал, что переход нестойких этиленовых молекул к более стойким формам, отвечающим изменившимся внешним условиям , возможен тремя путями 1) изомеризацией, 2) раападам (деполимеризацией) и 3) полимеризацией. Но такой переход возможен еще и путем гидрогенизации. Хотя в этом случае и произойдет изменение состава продуктов после реакции, гидрогенизация различно замещенных этиленов, проведенная в одинаковых условиях и на одних и тех же катализаторах, позволит судить о различии активности двойных связей в разных этиленовых соединениях. Поэтому именно гидрогенизация как метод суждения о структуре непредельных соединений и была избрана Лебедевым в качестве объекта исследования. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология