Ионы Ag в борных стеклах

Фиг. 155. Зависимость электролитической проводимости от концентрации иона натрия в натриево-борных стеклах (Щукарев, Мюллер).

Следует указать на особый интерес к исследованиям Б. И. Маркина борных стекол, содержащих серебро и литий. Изотермы проводимости, построенные в зависимости от состава, имеют глубокий минимум, отличный от минимумов, наблюдающихся в бинарных стеклах. В трой-,, ных натриево-серебряно-борных стеклах минимумы такого вида не наблюдаются. Здесь предполагается образование смешанных серебряно-щелочных боратов. Их образование было подтверждено уменьшением энергии смещения ионов сравнительно с той же величиной в бинарных системах. [c.146]

Согласно Р. Л. Мюллеру, борные стекла представляют собой превосходный материал для изучения средней подвижности щелочных ионов. Он установил следующий характерный ряд подвижности [c.146]

Обработка волокна реактивами. Для дальнейшего подтверждения присутствия иона борной кислоты конец волокна фокусируют под микроскопом и с помощью стеклянной палочки или капельницы помещают на предметное стекло большую каплю 1 М раствора аммиака так, чтобы она касалась края покровного стекла. Раствор аммиака растекается между предметным и покровным стеклами, и волокно оказывается погруженным в раствор. При этом цвет кончика волокна изменяется до синего или зеленого, а желтый цвет остальной части волокна становится красным. Синяя или зеленая окраска кончика волокна быстро исчезает, и поэтому наблюдение желательно провести сразу после прибавления аммиака. Плеохроизм (от синего до бесцветного) проявляется и у синей части волокна. [c.72]

В некоторых случаях коллоидный кремнезем использовался благодаря своей высокой химической активности. Так, когда стеклянный порошок покрывается коллоидным кремнеземом, то его можно формовать. При нагревании кремнезем расплавляется в стекле и получается твердое спекшееся изделие [476]. Прочность при добавлении коллоидного кремнезема в качестве связующего, очевидно, усиливается при погружении системы в спиртовую среду и образовании смеси с этилсиликатом [477, 478]. В том случае, когда необходимо использовать коллоидный кремнезем как связующее для кремнеземного порошка, то более прочные связи будут образовываться ниже температуры расстекловывания, что достигается добавлением к золю кремнезема борной кислоты (1—5%) с целью понижения температуры спекания [479]. Сочетание коллоидного кремнезема и кислых фосфатов поливалентных металлов приводит при нагреве к образованию прочных связей, вероятно, вследствие того, что появляется некоторое количество соединений кремнезема с фосфат-ионами. Однако при высокой температуре фосфаты, как правило, вызывают понижение прочности. [c.581]

Структуры стеклообразных кремнезема и борного ангидрида , бинарных стекол кремнезем — борный ангидрид и, наконец, стекла пирекс тождественны идеальной структуре, данной Захариасеном. В то время как каркасная сетка в стеклообразном кремнеземе (кварцевом стекле) построена из тетраэдрических конфигураций [5)04], борный ангидрид и боросиликатные стекла состоят из плоских треугольных групп [ВОз], переплетенных друг с другом по третьему измерению одним и тем же общим способом. Каждый кислород в структуре связан с двумя ионами кремния или двумя ионами бора. [c.177]

Физический смысл константы Ь в законе Раша — Хинрихсена (см. А. П, 140) заключается, по Щукареву и Мюллеру, в том, что она представляет энергию, необходимую для удаления ионов натрия из электростатического поля комплексных анионов 6407 в борном стекле и из поля 5104 - —в силикатных расплавах, и в то же время освобождения их из нейтральных молекул (В20з)п и (8102) . Следовательно, величина Ь выше точки перегиба уменьшается, так как сольватация ионов натрия становится значительно ниже. Правило Бнльца, упомянутое в 1140, характеризующее поведение температурного коэффициента проводимости, также содержит аналогичную энергетическую величину Л она определяется дифференцированием уравнения [c.146]

Ф иг, 222, Ионная рефракция анионов кислорода в натриево-борных стеклах с комплексами [ВОз] и [B04f (Abe), [c.190]

Сжатие объема при введении окиси натрия в расплавленный борный ангидрид указывает на сильные взаимодействия электростатических полей, сопровождающиеся разрушением кислородных мостиков, характерных, по Захариасену, для стеклообразного состояния (см. А. П, ЙШ). С увеличением содержания окиси натрия в стекле образуются изолированные боратные ионы и усиливается кристаллизация. Такое же важное значение имеет значительное сокращение молекулярных объемов в натриево-борных стеклах под электростатическим действием катионов ратрия. Вследствие низкого значения диэлектрической постоянной борного ангидрида это явление наблюдается не только в непосредственной близости к иону натрия, но и вдали от него. [c.203]

Борный ангидрид, который вообще считается хорошим модельным веществом для силикатных стекол (Самсён) (см А. II, 253 и 254) вследствие его сравнительно низкотемпературного интервала размягчения, особенно подходит для изучения связи ионов в стекле. На основании измерения молекулярной энтропии испарения Кол и Teйлop пришли к выводу, что в борном ангидриде связи следует считать полярными измеренная ими величина молекулярной энтропии испарения, равная 32,2 кал, типична для гетерополярных веществ. По своей сложной природе борный ангидрид подобен воде, так как обоим этим веществам одинаково свойственны высокие значения молекулярной энтропии испарения и величины точке плавления имеет отрицательное значение. [c.221]

Борная кислота легко образует высококонденсированные кислоты, подобные кремневым кислотам, а боратные стекла по свойствам напоминают силикатное стекло. Стекло пирекс служит для изготовления химической стеклянной и жаростойкой посуды это боралюмосиликатное стекло, содержащее лишь 4% ионов щелочных и щелочноземельных металлов. Такое стекло не обладает свойственной обычному стеклу очень слабой растворимостью в воде, а также имеет меньший коэффициент термического расширения, вследствие чего оно не трескается при резких сменах температур. [c.535]

Карлен тензометром исследовал аномалии физических свойств свинцово-борных стекол. Результаты указывают на внутренние молекулярные реакции в боратах свинца, которые комбинируются с типичнЫ(М изменением координации ионов, входящих в каркас структуры (см. А. II, 226 и 282), и соответствуют. окраске и ее изменениям в свинцово-борных -стежлах, изучанных Дитцелем . Положительные температурные коэффициенты поверхностного натяжения в зависимости от состава снижаются до нуля (от 82,5 до 84% РЬО) при температурах от 600 до МОО°С этот коэффициент становится отрицательным в том же температурном интервале в случае стекла с 75% РЬО. [c.133]

Любые электроды подвержены более или менее серьезной коррозии. Даже платина окисляется, дает коллоидные суспензии и осаждается из них в расплаве стекла. Ионы серебра значительно более. устойчивы в расплавах фосфатных стекол, чем в борных и силикатных. Электролиз натриево-силикатных стекол с платиновым катодом приводит к образованию сплава натрий — платина, имеющего низкую темпераэ-уру плавления и иногда попадающего в расплав. [c.142]

В. И. Маркиным , также хорошо удовлетворяют закону Раша — Хинрихсена. В стеклах, содержащих более40% окиси серебра, легко образуются дендриты металлического Серебра, затрудняющие измерения электропроводности. Образования их можно избежать нанесением на катод со стороны, обращенной к стеклу, слоя переплавленной буры. Подвижность ионов серебра выше, чем всех прочих катионов энергия диссоциации их очень близка энергии диссоциации щелочных борных стекол. Механизм [c.145]

Представления Дитцеля о роли силы поля катионов дают возможность объяснить влияние на вязкость силикатных стекол борного ангидрида, окиси алюминия и т. д. Значения кислотности и основности были точно установлены путем применения электрохимических определений концентрации ионов кислорода в расплавленных стеклах (см. А. II, 184) пределы растворимости также могут быть вычислены (см. А. II, 374) , окрашивание с помощью ионов может быть объяснено (см. Е. I, 20) так же, как и явления минерализации или связи между структурой стекла и поверхностным натяжением (см. А. II, 116 и 121) . Дитцель наблюдал, что окрашивание стекла сульфидами, селени-дами, теллуридами обусловлено устойчивостью комплексных анионов [MeX4] -(X=S2-, Se -, Те -). Для коричневых сульфидных стекол особенно характерны весь- [c.173]

Уоррен первым провел экспериментальным путем проверку теории каркасного строения силикатных стекол, применив рентгенографический метод к стеклам-из чистого кремнезема и борного ангидрида. По формулам Цернике и Принса им был вычислен ряд. структурных аранжировок, отвечающих предположительно возможным, правильным распределениям ионов кремния и кислорода в пространстве. Полученные результаты [c.175]

Точно таким же способом, т. е. пользуясь анализом Фурье, Биско и Уоррен установили структуры бората кальция, бората натрия и фосфатных стекол кальция ". Так как стекло борного ангидрида построено из плоскостных элементов [ВО3], введение ионов натрия служит причиной образования в борном ангидриде тетраэдрической координации [ВО4]. Ионы натрия и кальция также размещены в полостях каркасов. Изменение типа координации связано с важными аномалиями физических Свойств, которые ниже будут описаны подробнее как и аномалия борной кислоты (см. [c.177]

Куюмзелис исследовал оптические стекла, кварц и чистый кремнезем, а также стекло из борного ангидрида с целью определить координации ионов в структурной вязи стекла. [c.181]

Функ В хорошем согласии с этими теориями нашел аналогичные аномалии у диэлектрических постоянных в щелочных силикатных стеклах, содержащих борный ангидрид. Максимум плотности при 18% борной кислоты отвечает в этом случае минимуму поляризуемости, которая вызывается комбинированными действиями сокращения объема и молекулярной ассоциации. Хамфрис и Морган исследовали влияние термической истории на диэлектрические постоянные и плотности натриево-боро-силикатных стекол. Конституционные воздействия химического состава выражаются главным образом в изменении отношения числа кислородных анионов к сумме чисел катионов кремния и бора, которое определяет число кислородных ионов, связанных только с одним катионом. Эти кислородные ионы вызывают уменьшение плотности и увеличение диэлектрической постоянной и показателя светопреломления. При содержании окиси натрия в боро-силикатных стеклах свыше 20% эффект, рассмотренный в 226, становится заметным, тетраэдрическая координация [ВО4] снижается до плоских групп [ВОз]. [c.200]

Вулф и Маджумдар, а также Маджумдар и Банерджи привели яркий пример ассоциации расплавленных растворов хлористого натрия и других галоидов в стекле борного ангидрида . Присутствие ассоциации точно определяется по понижению значения молекулярной рефракции по сравнению с ее значением в кристаллической фазе, а также по изменению молекулярного объема, что и предполагал Фаянс Это явление вызывается односторонней деформацией иона при образовании молекулы, тогда как в ионной структуре происходит всесторонняя деформация ионов. [c.203]

Другое свойство, сильно поляризующихся ионов свинца в стекле, тесно связанное с вышесказанным, заключается в положительном температурном коэффициенте поверхностного натяжения, обусловлсшном асимметричной группировкой РЬ2+ на поверхносги. Положительный коэффициент указывает на то, что при низких температурах термическая неупорядоченность неспособна противодействовать образованию групп, тогда как при повышении температуры начинает постепенно преобладать действие хаотического расположения. Го же явление наблюдается в расплавах чистого окисла свинца и в расплавах борного ангидрида, в котором содержатся сильно асимметричные единицы в виде групп [Воз]. Измерения поверхностного натяжения в системе РЬО—ВгОд, произведенные Шартсисом, Спиннером и Смоком (см. А. II, ИО), подтвердили существование того же явле- [c.230]

Весьма перспективным представляется использование в качестве твердых носителей крупнопористых стекол (оптимальный радиус пор составляет около 1000 А). Однородность пор и возможность регулировать их размеры позволяют повысить эффективность разделения по сравнению с разделением на обычных носителях на 20—25%. Натровоборосиликатное стекло ДВ-1, из которого готовится носитель, имеет следующий состав (в вес. %) окись кремния — 66 борный ангидрид — 26,7 окись натрия — 6,6 окись мышьяка—0,5. Выпускаются76 прессованные заготовки из этого стекла, обработанные при температуре 650 °С в течение 24 ч к при 530 °С в течение 72ч. Заготовки измельчают и отобранную фракцию обрабатывают при 50—55 °С 3 н. раствором соляной кислоты в течение 24 ч. Затем стекло промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора, сушат и обрабатывают 0,5 н. раствором едкого натра при 15—16 °С в течение 12 ч. Частицы, полученные после промывки дистиллированной водой (до нейтральной реакции) и сушки при 120 СС, можно использовать в качестве твердого носителя77. Удельная поверхность такого носителя равна 10—14 м2/г, диаметр пор составляет 600—900 А. [c.107]

Борофториды обладают большими достоинствами. Они имеют обычно высокую растворимость, так что концентрация ионов металла в растворе может быть значительно выше, чем в обычных электролитах. Это позволяет применять очень высокие плотности тока (в отдельных случаях выше 80 а/дм ). Таким образом, создаются настоящие ванны высокой производительности. Присутствие свободной борофтористоводородной кислоты подавляет гидролиз солей, а присутствие избыточной борной кислоты диссоциацию комплексных анионов. Свободная борофтористоводородная кислота не разъедает стекло. [c.716]

Борная кислота Н3ВО3 и бура не принимают участия в окисли-тельно-восстановительных процессах, так же как кремниевая кислота и ее соли —силикаты. Например, Na2SiOs и КгЗЮз ( растворимое стекло ) и СаЗЮз, который входит в состав лабораторного стекла. В условиях анализа не восстанавливаются также фтористоводородная кислота HF и фторид-ионы Р ,так как реакции [c.277]

На рис. 232 сопоставлены изменения усредненного объема, приходящегося на кислородный ион в калиевог- и натриево-снлн-катных стеклах в зависимости от содержания в них щелочного окисла. Из рисунка видно, что ион натрия уплотняет усредненный объем кислородного иона, в то время как ион калия вызывает разрыхление его. Есть основание считать, что ион лития будет еще больше уплотнять объем Уо, чем ион натрия, так как аналогичное сопоставление объемов Ур для борно-литиевой, борнонатриевой и борно-калиевой системы указывает на наибольшее уплотняющее действие ионов лития в системе простых боратных стекол. Такое поведение щелочных ионов соответствует приведенному ранее сопоставлению кривых плавкости щелочно-сили-катных систем его можно объяснить различным экранирующим влиянием в структурной сетке стекла литиевых, натриевых и калиевых ионов в соответствии с различной величиной их эффективных радиусов. [c.317]

Щелочные стекла, содержащие уранаты, совершенно не флуоресцируют. Кислые стекла, в которых, как считают, содержатся ионы уранила, флуоресцируют, испуская более или менее сильно поляризованный свет в зависимости от присутствующих анионов. Были изучены борные, борсиликатные, основные силикатные и фосфатные стекла, содержавшие 1 % урана. [c.193]

Среди окислов трехвалентных элементов исключительно важная роль в производстве силикатных стекол, стеклоэмалей и глазурей принадлежит борному ангидриду В2О3 и глинозему АЬОз. Они придают стеклу ряд неповторимых свойств. Ближайшим аналогом алюминия является галлий. Как известно, ионы А1 + и Оа имеющие близкие ионные радиусы (соответственно 0,57 и 0,62 А), могут играть одинаковую кристаллохимическую роль в силикатах. Следовательно, их роль в формировании структуры силикатных стекол должна быть сходной. О влиянии на свойства стекол других окислов третьей группы (Зс Оз, ГпзОз, УгОд, ЬагОз) малоизвестно. [c.180]