Сополимеризация этилен пропилен

Рис. 71. Влияние состава смеси этилен — пропилен на сополимеризацию (растворитель бензин с температурой кипения 60—90 С, температура 5 °С, давление 1 кгс/см )

В качестве третьего мономера для сополимеризации с этиленом и пропиленом исследовались алифатические, моноциклические, алкенилзамещенные моноциклические, бициклические с конденсированными кольцами, мостичные бициклические и трициклические соединения. В промышленных условиях применяют дициклопента-диен (ДЦП), 1,4-гексадиен (1,4-ГД) и 2-этилиден-5-норборнен (ЭНБ). Наиболее доступные диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (1,3-бутадиен 2-метил-1,3-бутадиен 1,3-пентадиен) образуют прочные комплексы с катализатором и мало активны в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом. Активность алифатических диеновых углеводородов тем выше, чем больше двойные связи отстоят друг от друга. [c.303]

Сополимеризация проводится в реакторе 14 при температуре —20°- +20°С и давлении, определяемом концентрацией мономеров в зоне реакции и температурой. В реактор вводят компоненты каталитического комплекса, этилен, пропилен и третий мономер. Газовая фаза, состоящая в основном из пропилена (около 80%), этилена и водорода, забирается компрессором 15, сжимается и подается в конденсатор 16. Суспензия каучука в пропилене непрерывно выводится на дальнейшие стадии переработки. [c.308]

Сополимеры на основе этилена с пропиленом. Примененне комплексных катализаторов Циглера — Натта позволяет получить аморфные каучукоподобные полимеры при сополимеризации этилена с пропиленом. Двойные сополимеры (СКЭП), а также тройные этилен-пропилен-диеновые сополимеры (СКЭПТ) имеют [c.61]

Под действием комплексных катализаторов может осуществляться сополимеризация этилена с пропиленом и др. высшими а-0. (см., напр., Этилен-пропиле-новые каучуки). Константы сополимеризации определяются стерич. препятствиями, возникающими при внедрении О. по связи переходный металл — углерод. Так, для одной и той же каталитич. системы скорость полимеризации падает в ряду этилен, пропилен, -бутилен. [c.227]

Этилен-пропилен-ацетиленовые сополимеры [404] не удовлетворяют этим требованиям, хотя они, по-видимому, смогут найти применение не только как эластомеры. Ненасыщенные высокомолекулярные сополимеры этилена, пропилена или бутена-1 и ацетилена, удовлетворяющие указанным выше требованиям, можно получить, если в качестве третьего сомономера использовать дизамещенные ацетилены К—С=С—К, в которых один из заместителей содержит винильную связь [732]. Сополимеризацию в этом случае осуществляют в присутствии ванадиевых или титановых немодифицированных и модифицированных основаниями Льюиса катализаторах. Присутствие небольшого количества двойных связей в цепях этилена с пропиленом не оказывает отрицательного влияния на устойчивость к старению [726]. Одну двойную связь в сополимер можно ввести, если в качестве сокатализатора использовать металлоорганические соединения с ненасыщенными углеводородными радикалами [193]. [c.145]

При сополимеризации ВХ с этиленом, пропиленом, винилацетатом и другими мономерами предложено использовать комплексный катализатор, состоящий из алюминийорганического соединения, эфира борной кислоты и окислителя [347]. [c.421]

Промышленность пластмасс. Светостабилизатор, способный к сополимеризации с мономерами (винилхлоридом, этиленом, пропиленом акрилатами, стиролом и др.), вследствие чего не выщелачивается и не мигрирует на поверхность. Светостабилизатор прозрачных пластмасс на основе винилхлорида, этилена, пропилена, стирола. Дозировка 0,1—5%. [c.99]

Интересным направлением является синтез чередующихся, или альтернативных, полимеров, которые получаются путем сополимеризации бутадиена или изопрена с известными, но ранее не применявшимися для этих целей мономерами, например с пропиленом или этиленом. Использование таких мономеров позволяет не только улучшить качество каучуков, но и существенно расширить сырьевую базу за счет дешевых мономеров, получаемых в процессе пиролиза. [c.17]

Реакция сополимеризации проводится в реакторе /, частично заполненном реакционной массой. Температура полимеризации обычно 20—40 °С, давление 0,3—0,6 МПа. В реактор поступает растворитель, мономеры, компоненты каталитического комплекса, а также циркулирующая газожидкостная смесь. Газовая фаза, содержащая этилен, пропилен, регулятор молекулярной массы и растворитель в количествах, определяемых динамическим равновесием между газом и жидкостью в реакторе, непрерывно выводится из аппарата и подается в конденсатор 2, где происходит ее охлаждение и частичная конденсация. Раствор полимера из реактора поступает в смеситель <3 для разрушения каталитического комплекса и смешения с водой. Иногда этой операции предшествует отдувка незаполимеризовавшегося этилена за счет снижения давления. Из смесителя < эмульсия раствор полимера — вода переводится в отстойник 4 для разделения водного и углеводородного слоев. Водный слой, содержащий продукты разрушения катализатора, подается на очистку, а частично после смешения со све- [c.306]

Полимеризация — один из важных методов получения высокомолекулярных соединений. Наиболее часто используются следующие мономеры этилен, пропилен, винилхлорид, винилацетат, тет-рафторэтилен, акрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, дивинил. При сополимеризации используется смесь мономеров. [c.158]

В Советском Союзе разработана технология получения этилен-пропилен-диеновых каучуков. Из диеновых мономеров для получения этих каучуков наиболее пригодны этилиденнорборнен и ди-циклопентадиен, имеющие высокие константы сополимеризации (16,0 и 7,3 соответственно), промышленное применение получили также 1,4-гексадиен, метиленнорборнен и 1,5-циклооктадиен. [c.17]

Этилен, пропилен, акзо-(1) или 9ндо-(11)дициклопентадиен Терполимер Катализатор Циглера. Сополимеризация с I ведет к обращению структуры в форму II [979] [c.598]

Полимеры синильной кислоты находят применение в качестве полупродуктов в производстве азотных удобрений и как стимуляторы роста растений . Сополимеризацией НСЫ с этиленом, пропиленом, винилацетатом или изобутиленом получают полимеры, растворимые в ароматических углеводородах. Полимерные продукты, аналогичные по свойствам меламино-формальдегидным смолам, образуются при взаимодействии тетрамера синильной кислоты с формальдегидом. Реакция полимеров H N с окисью этилена в при- [c.78]

Исследована также сополимеризация тройной системы этилен— пропилен — бутен-1 на том же катализаторе и предложены упрошенные уравнения расчета состава сополимера 5 . Изучение сополимеризации пропилена с бутеном-1 на этом катализаторе показало, что константы скорости присоединения обоих мономеров к растущей цепи не зависят от природы концевой группы 5 . Однако Паскон и сотр. показали, что при сополимеризации бутадиена с изопреном на катализаторах, полученных из диацетилацетоната кобальта и диэтилмонохлоралюми-ния, в толуоле скорость присоединения мономера зависит от природы предшествующего звена. [c.169]

Описаны сополимеризации на гомогенных, коллоидно-дисперс-ных, различного типа гетерогенных и модифицированных комплексных катализаторах, рассмотрены методы синтеза блоксопо-лимеров и этилен-пропилен-диеновых реакционноспособных тройных сополимеров, а также способы определения состава олефино-вых сополимеров. [c.2]

Многие вопросы, такие, например, как специфика каталитической сополимеризации этилена и а-олефинов с р-олефинами, диенами, ацетиленами, циклоолефинами, стиролом, гетероатомсодержащими виниловыми мономерами, методы синтеза блоксополимеров и этилен-пропилен-диеновых сополимеров, кинетика каталитической сополимеризации, методы определения констант сополимеризации, распределение звеньев в цепи, а также синтез сополимеров альтернантного строения на комплексных металлоорганических катализаторах в настоящее время не обобщены. [c.5]

Учитывая возможность получения сополимеров ММА и ВА и других кислородсодержащих мономеров с этиленом, пропиленом, стиролом или диенами [909, 911, 912], авторы ряда работ [909, 911 ] высказали предположение о том, что эти мономеры могут полимеризоваться и по анионно-координационному механизму. Карбонилсодержащие мономеры при сополимеризации с этиленом в присутствии упоминавшихся катализаторов принимают участие в реакциях обрыва цепи, вследствие чего молекулярный вес образующихся продуктов существенно снижается [912]. Выбор каталитической системы и условий осуществления процесса позволяет получать сополимеры этилена с ММА и ВА практически любого состава [912—916 ]. В присутствии различных каталитических систем получены сополимеры ММА, ВА, этилакрилата, виниловых эфиров не только с этиленом, но и с пропиленом, а также модифицированные ММА и ВА этилен-пропилен-диено-вые сополимеры [914, 916] (табл. 17). [c.178]

Наличие доступной сырьевой базы. Сырьем для процесса служат этилен, пропилен, бутилен, а также продукты полимеризации пропилена (три- и тетрамеры пропилена) и гептан, получаемый сополимеризацией пропилена с бутиленами. Эти олефины в больших количествах поставляются нефтеперерабатывающей промышленностью. Наибольшее значение имеет пропилен. На его основе (включая полимеры) получают до 80% всей продукции оксосинтеза [6]. [c.181]

Производные норборнена и норборнадиена легче всего вводить в тройной сополимер. Представление о реакционной способности ряда диеновых углеводородов при синтезе тройных сополимеров дает рис. 4 [33]. При введении в полимеризуемую смесь диенового углеводорода эффективность, катализатора снижается, что, по-видимому, обусловлено образованием менее активного каталитического комплекса между компонентами каталитической системы и диеновым углеводородом. Степень снижения эффективности катализатора зависит от активности диенового углеводорода в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом и его концентрации. В случае диенов, обладающих высокой реакционной способностью, например ЭНБ, при получении сополимеров [c.303]

Каучуки, сочетающие высокую маслостойкость с морозостойкостью, получаются в результате сополимеризации акриловых эфиров с олефннами (этиленом, пропиленом или изобутнленом). Реакция протекает в среде органического растворителя (дихлорэтана) при 25—35 °С, причем акриловый эфир используют в виде комплекса с ВРз. Третьим мономером, необходимым для последующей вулканизации каучука, является обычно производное акриловой кислоты. Его вводят в полимеризуемую смесь вместе с акриловым эфиром. Комплексы разрушаются при отмывке полимера, которую проводят вначале паром, а затем последовательно-спиртом (метанол) и водой. [c.121]

ПВС щироко употребляется в качестве защитного коллоида в процессах эмульсионной и суспензионной полимеризации и сополимеризации различных мономеров (винилацетата, винилхлорида, стирола, метилметакрилата и других эфиров акриловой и метакриловой кислот). Применяют ПВС, имеющий 3— 25 /о (мол.) остаточных ацетатных групп, сополимеры винилового спирта с этиленом, пропиленом и другими мономерами, содержащие до 20% второго компонента. [c.52]

Радикал ТФЭ в реакциях с перфтормономерами преимущественно реагирует со своим мономером, проявляя меньшую активность в реакции присоединения с чужим мономером, особенно с гексафторпропиленом, содержащим объемные пер-фторалкильные группы. При сополимеризации с фторолефинами (винилфторидом, винилиденфторидом, трифторэтиленом) и с нефторированными. олефинами (этиленом, пропиленом-, изо-бутиленом и др.) радикал ТФЭ преимущественно реагирует с чужим мономером (табл. III. 1). [c.96]

Известны рекомендации о модифицировании сополимеризацией и других полиолефинов, например поли-4-метилпентена-]. Сополи-.меризация 4-метилпентена-1 с этиленом, пропиленом, бутиленом [100—104], изобутиленом [105], бутадиеном [106, 107] позволяет в той или иной мере уменьшить кристалличность материала, повысить его эластичность и растворимость. К нарушению кристаллической структуры, очевидно, приводит и сополимеризация 4-ыетилпентена-1 с а-олефинами, создающими несимметричные ответвления от основной макроцепи З-метплпентеном-1, З-метилгексеном-1, 4-метилгек-сеном-1 [108], 4-метилпентеном-2 [109]. [c.31]

Для синтеза полимерного носителя использовали промышленные синтетические каучуки этилен-пропилен-диен тройной и полибутади-ен-1,2, предварительно очищенные переосаждением ацетоном из гептанового раствора. К каучуку (1 1) методом привитой радикальной сополимеризации прививали мономеры, содержащие электронодонорные группы 3], на которых впоследствии фиксировали соединения переходных металлов. Для введения каталитически активных комплексов гранулы носителя в набухшем состоянии обрабатывали насыщенным раствором соли металла. При этом растворитель подбирали таким образом, чтобы полимерная матрица хорошо набухала, а соединение переходного металла полностью или хотя бы частично растворялось. Частицы набухшего геля с иммобйлизованными активными центрами тщательно отмывали различными растворителями от незакрепленного соединения переходного металла и сушили в вакууме. [c.80]

Сополимеризация трехкомпонентной смеси мономеров (этилен-пропилен-диен) обычно проходит в тех же условиях, при которых получают двойной этилен-пропиленовый эластомер. [c.93]

Сополимеризацию можно проводить так же, как полимеризацию пропилена (см. рис. 69). При периодическом методе реакцию проводят в автоклаве, куда при —65 °С сначала вводят жидкий пропилен, а затем подают этилен под таким давлением, чтобы газ был нужного состава. Оба компонента могут быть растворены в гептане, циклогек-саие или бензоле. Компоненты катализатора подают отдельно в виде растворов в углеводородах. Полимеризация продолжается примерно 10—40 мпн, после чего ее прекращают добавкой спирта. Для удаления соединений ванадия и алюминия реакционную смесь обрабатывают кислотами. После очистки добавляют антиоксиданты для стабилизации сополимера. [c.313]

Состав сополимера при старении катализатора либо остается постоянным [6], либо изменяется [8] в зависимости от того, содержит ли катализатор центры, активность которых по отношению к этилену и пропилену не изменяется во времени, или несколько типов активных центров, различающихся между собой как по стабильности, так и по константам сополимеризации [10]. Активность катализатора, молекулярная масса образующегося сополимера, а в некоторых случаях и состав последнего зависят от соотношения между компонентами каталитической системы. Оптимальное отношение А1 У не одинаково для разных систем. При сополимеризации этилена и пропилена на системе V(С5Н702)з + (С2Н5)2А1С1 с изменением отношения А1 V от 4 до 30 [г ] сополимера уменьшилась от 2,9 до 0,77 дл/г, что объясняют передачей цепи через алкилалюминий [6]. При использовании других катализаторов столь резкого изменения [т]] не происходит [9]. [c.296]

С целью уменьшения кристалличности политетрафторэтилена были проведены работы по сополимеризации тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Однако в отличие от этилен-пропиленового каучука его перфторированный аналог оказался пластичным материалом, хотя и способным в отличие от политетрафторэтилена переходить при нагревании в вязкотекучее состояние. Одной из причин этого является трудность получения сополимера, содержащего в цепи большие количества звеньев гексафторпропилена, достаточные для нарушения упорядоченности кристаллической структуры. Это объясняется тем, что по скорости полимеризации тетрафторэтилен в гораздо большей степени превосходит гекса-фторпропилен, чем этилен превосходит пропилен. [c.502]

Для иллюстрации процесса сополимеризации приведем следующую методику /26/. В реактор смещения загружают предварительно высушенный дезаэрированный растворитель, а затем диен. После этого растворитель насыщают этиленом и пропиленом, смешанными в нужном соотношении, добавляют алюминийалкил, а через несколько минут ванадилхлорид. Процесс полимеризации начинается мгновенно, и температура в реакторе при этом повышается. Если в качестве растворителей используются гексан или бензол, частичный отвод тепла [c.124]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.311 , c.313 , c.334 , c.335 , c.440 , c.441 , c.482 , c.483 , c.548 , c.550 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.112 , c.224 , c.228 , c.311 , c.313 , c.334 , c.335 , c.396 , c.397 , c.440 , c.441 , c.482 , c.483 , c.523 , c.548 , c.550 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология