Экранировка взаимодействий

В склонности ПАВ образовывать мицеллярные системы весьма существенную роль играет способность полярных групп к экранировке углеводородного ядра от контакта с водой. Эта способность определяется не только собственными размерами полярных групп, но и их природой (ионогенная, неионогенная) и характером взаимодействия с растворителем, в частности, гидратируемостью. С уменьшением степени ассоциации т уменьшаются и размеры мицелл, а соответственно увеличивается доля вещества на поверхности раздела мицеллы с раствором, вследствие чего степень экранировки углеводородного ядра полярными группами должна падать. Иными словами, дроблению мицелл отвечает резкое увеличение эффективного значения а с уменьшением их радиуса г (подробнее см. петит на с. 228). Поэтому термодинамически выгодно существование мицелл сферической формы с некоторой оптимальной степенью ассоциации молекул, обычно такой, которая отвечает частицам коллоидных размеров с радиусом г, близким к длине углеводородной цепи 1 - Например, диаметр устойчивых мицелл олеата натрия составляет примерно ЗОА, что отвечает степени ассоциации молекул т порядка нескольких десятков. [c.224]

Допустим, что каждая полярная группы способна экранировать углеводородное ядро. от контакта с водой на некоторой площади пг, вел ичина которой зависит не только от собственных размеров полярной группы, но и от характера ее взаимодействия с растворителем (гидратации). Величина а на границе мицелла — среда будет определяться степенью экранировки углеводородного ядра она тем больше, чем меньше степень экранирования. [c.229]

В силу большой диффузности двойного электрического слоя в органической среде электростатическое взаимодействие в черных углеводородных пленках в первом приближении можно рассчитывать, полностью пренебрегая экранировкой зарядов, по формуле [15] [c.135]

Плоские кольцевые системы таких аминокислот, как гистидин, тирозин, фенилаланин и триптофан, в принципе могут совершать вращения в протеине относительно осей С —СР к — с . Однако такие вращения часто затруднены вследствие взаимодействия с другими атомами протеина, так что внутри протеина эти вращения ограничены. Процесс ограничения вращений достаточно хорошо удается наблюдать по спектрам ЯМР Н. Поскольку электронные оболочки атомов соседних кольцевых систем по-разному экранируют внешнее магнитное поле, то эффект экранирования можно наблюдать не только на данном атоме, но и на соседних атомах. Таким образом, эффект экранировки определяется расположением протонов в пространстве по отношению ко всей молекуле. Ароматические кольца таких аминокислот, как тирозин и фенилаланин, симметричны относительно оси второго порядка [c.103]

Казалось бы, уравнение (2.10) можно применить также к случаю одной короткой цепи среди более длинных N < N). Однако в этом предельном случае простое правило (2.7) неприменимо. Поскольку в этом случае радиус экранировки (R а) больше размера интересующей нас цепи ( /V а), то невозможно заменить U-- [см. формулу (2.1)] точечным взаимодействием, характеризуемым одним только коэффициентом (Более детальное изучение показывает, что I остается порядка единицы при всех < N.) [c.62]

В частности, представляет интерес атермический случай который мы рассматривали в разд. 2.1.2 при обсуждении экранировки. Полагая х = > Ь1 приходим к очень малому значению вириального коэффициента взаимодействия молекул растворителя [c.79]

Концепция эффективного взаимодействия через полимерную среду более обща, чем концепция экранировки. В ряде случаев (разбавленный или полуразбавленный раствор, плохой растворитель и др.) эффективное взаимодействие приводит не только к экранировке затравочного взаимодействия, но и к его усилению или к изменению его знака [18, 19 ]. — Прим. перев. [c.94]

Первое слагаемое в каждой из этих трех формул соответствует области прицельных параметров между электронным и ионным гироскопическими радиусами, причем время взаимодействия определяется свободным выходом иона. Второе слагаемое фор.мулы (64.31) определяется прицельными параметрами, большими гироскопического радиуса иона и меньшими радиуса дебаевской экранировки, а время взаимодействия частиц не превышает периода колебаний поля. В формуле (64.32) второе слагаемое возникло от прицельных параметров, заключенных между гироскопическим радиусом ионов и расстоянием, которое электрон с тепловой скоростью проходит за период колебания внешнего поля. Наконец, в формуле (64.33) второе слагаемое соответствует области прицельных параметров от р, до г1 (уп/(л) , а третье — области от о (г Т1/м) / до Уте /со- Отметим, что формула (64.32) соответствует формуле (59) работы [6]. [c.299]

В случае применения смазочных материалов для уменьшения трения между движущимися плоскими поверхностями необходимо наиболее полное растекание этих материалов. Такие поверхности должны хорошо смачиваться, а адгезионное взаимодействие между смазочным материалом и твердой поверхностью должно быть максимальным. В подобных случаях смачивание может быть оценено при помощи степени экранировки поверхности, которая в зависимости от свойств поверхности имеет следующие значения [c.338]

О. Б. Птицын рассмотрел набухание полиионов без детального распределения малых ионов, опираясь на теорию объемных эффектов в незаряженных цепях. В этих исследованиях было показано, что при значительной экранировке фиксированных зарядов малыми ионами, когда потенциал взаимодействия зарядов быстро убывает с расстоянием, влияние свободных зарядов на размеры полииона можно рассматривать по аналогий с влиянием объемных эффектов на размеры незаряженных полимерных цепей. [c.48]

В этом гамильтониане члены, выражающие взаимное отталкивание электронов, допускают разделение переменных. Этими членами нельзя пренебречь как малыми и рассматривать их далее при помощи теории возмущений, потому что хотя при больших Z любой из них и мал по сравнению с членом Ze jr однако этих членов настолько много, что их полный эффект сравним с взаимодействием между электронами и ядрами. Метод, которым обычно пользуются, основан на идее экранировки, при которой большая часть таких членов учитывается приближенным решением, являющимся исходным для применения теории возмущений. Члены, соответствующие взаимному отталкиванию, все являются положительными, и потому они стремятся уменьшить роль отрицательных членов, соответствующих притяжению к ядру. Если велико по сравнению со всеми другими tj, то / < и Так как при заданном значении i существуют N— 1 значения у, то легко видеть, что на больших расстояниях электрон [c.158]

Когда возрастает <р у обеих частиц, силы электростатического взаимодействия вначале меняются пропорционально квадрату потенциала (при постоянном составе электролита и неизменном расстоянии между частицами). По мере роста сила отталкивания стремится к некоторому пределу и при 100 практически остается постоянной (рис. 46). Это так называемое насыщение сил объясняется тем, что вместе с ростом заряда внутренней обкладки двойного слоя и потенциала поверхности усиливается и экранировка обкладки противоионами. Дальнейший рост электрического поля в области перекрывания ионных атмосфер и сил взаимодействия обеих частиц прекращается. [c.123]

Необходимость обрезания пределов интегрирования в случае кулоновского взаимодействия соответствует тому, что в таком случае корреляционная функция (49.9) пригодна лишь в промежуточной области расстояний. На малых расстояниях она неверна, ибо там сильно взаимодействие нары частиц. На больших расстояниях она непрапильна, ибо не учитывает эффектов экранировки взаимодействия. Однако, как уже об этом говорилось в 35, именно промежуточная область расстояний дает наибольший вклад в интеграл столкновений, соответствуюш ий больто.му кулоновско-му логарифму нри больших значениях параметра (48.11). [c.199]

Затруднения при реакциях, возникающие вследствие введения заместителей в молекулу и приводящие к сниженик> скорости реакции, справедливо связывали, геометрически с фактом, что атомы и радикалы занимают определенный объем в пространстве и в силу этого способны экранировать функциональные группы, непосредственно участвующие в реакции. Так, например, действуют заместители в орто-положении. Позднее нашли кинетическое проявление внутренней водородной связи, которое состояло в том, что нитрогруппа в о-положении к гидроксильной группе в бензольном кольце, полностью парализует реакционную способность последней за счет образования внутренней водородной связи. Таким образом, стерические препятствия могут выражаться не только в пространственной экранировке, но и в более толком взаимодействии, как в вышеериведенном примере. [c.165]

Резкое уменьшение времени структурообразования в области низких концентраций можно связать с взаимодействием реагентов на границе раздела твердое тело нефть и экранировкой поверхностных сил. Дальнейшее повышение концентрации ПФР до 0,3...0,5%масс. инициирует протекание ассоциативных процессов, приводящих к росту кинетических элементов, соответсвующему ограничению их подвижности и снижению скорости структурообразования. [c.125]

Сопоставление изотерм адсорбции пара бензола на исходном силохроме, карбо-кремнеземах с разным содержанием пироуглерода и на графитированной саже позволяет проследить за изменением природы поверхности этих адсорбентов (рис. 4.10). Несмотря на экранировку части силанольных групп поверхности, обусловливающих слабую- водородную связь молекул бензола с гидроксилированной поверхностью, кремнезема, резкое усиление неспецифического взаимодействия с углеродом приводит к увеличению адсорбции пара бензола на кар-босилохроме. Сравнение адсорбционной способности ГТС и карбосилохрома по отношению к пару бензола говорит о том, что поверхность изученного карбосилохрома покрыта пироуглеродом не полностью. При этом образуется, по-видимому, мозаичная поверхность адсорбционные свойства которой можно регулировать, откладывая различные количества пироуглерода. [c.88]

На схеме приведено это соединение, оно имеет хелатное строение, содержит три шестичленных хелатных цикла. Несмотря на свою принад-лел<ность к высокоспиновым ионным соединениям, трис-ацетилаце-тонат железа (III) ведет себя как соединение с молекулярной структурой, что объясняет его хорошую растворимость в малополярных растворителях и способность сублимироваться ( 150°С). Это связано с экранировкой ионной составляющей связи ион металла—лиганд углеводородной наружной сферой и возникающим в результате слабым органоподобным межмолекулярным взаимодействием. [c.133]

Если бы электроны в атоме не взаимодействовали между собой, то такая картина состояний электронов сохранялась бы и в многоэлектронном атоме. В действительности электроны расталкиваются. Например, внешний электрон в атоме притягивается к ядру, но отталкивается внутренними электронами. Внутренние электроны как бы экранируют ядро, т. е. как бы уменьшают его -заряд до некоторого эффективного . Экранировка внутренних электронов сильно сказывается для (1-электронов, в меньшей степени для р-электронов и меньше всего для 5-электронов. В результате снимается вырождение электронов и они начинают отличаться по энергии. На рис. 10 приведена схема состояний электрона в многоэлектронном атоме. [c.61]

В случае растворов электролитов следует дополнительно учиты-я ать влияние их электропроводности, приводящее к пространственной дисперсии диэлектрической проницаемости. Возникающая вследствие этого экранировка сил дисперсионного взаимодействия проявляется, однако, существенным образом лишь при толщине прослоек более 0,1—1 мкм [26, 60—62]. [c.94]

Рибосомы испытывают три вида структурных превращений обратимую диссоциацию на две субъединицы, разворачивание субъединиц, разборку субъединиц. Как уже сказано, диссоциация может быть вызвана понижением концентрации ионов Mg Электронная микроскопия показывает, что ассоциирующие субъединицы взаимодействуют определенными участками своих поверхностей. Роль ионов Mgf + (или Са ), вероятно, сводится к экранировке отрицательных зарядов фосфатных и карбоксильных групп. Взаимодействие субъединиц в рибосоме до сих пор детально не изучено. Имеются данные, указывающие на существование в клетке фонда свободных субъединиц, находящихся в равновесии с нефункционирующими рибосомами, в которых связь между субъединицами недостаточно стабильна. Эта связь стабилизуется при взаимодействии с компонентами белок-синтезирующей системы, в частности тРНК [92]. Спирин и Гаврилова подчеркивают значение лабильной ассоциации двух неравных субчастиц в рибосоме [87]. [c.579]

Основным параметром, характеризующим важность эффекта экранировки, является второй вириальный %оэффищент взаимодействия молекул растворителя Лдз Если определить объемную долю растворителя Фд (среднее число молекул растворителя на один узел решетки) и осмотическое давление растворителя Пд, то для последнего можно записать выражение вида аЗ [c.59]

Силы притяжения макроскопических частиц. Уже в 1932 г. Кальман и Вильштеттер [51] указали на то, что благодаря суммированию межатомных взаимодействий силы притяжения макроскопических частиц должны быть существенно больше сил притяжения отдельных атомов или молекул. Могут быть предложены два пути для вычисления энергии взаимодействия конденсированных фаз. Де Бер [52] и Гамакер [53] исходили из аддитивности атомных сил взаимодействия (микроскопическая теория). Лифшиц [54] избрал макроскопический способ рассмотрения, при котором не предполагается аддитивность дисперсионных сил, справедливая только для разреженного газа. Ренне и Ниибер [55] недавно установили, что с помощью микроскопической теории также могут быть получены результаты, согласующиеся с данными макроскопической теории, если неаддитивность учитывается введением соответствующих поправочных членов. В последнее время Лангбейном [56] на основе микроскопической теории и учета макроскопической экранировки флук-туационного поля выведено общее уравнение для энергии взаимодействия частиц. [c.33]

Значение а в случае 6%-ного NaOH соответствует уже значительно более гибким цепям, свернутым в клубки. Увеличение гибкости цепей в 6%-ном NaOH объясняется ослаблением взаимодействия между зарядами цепи вследствие их экранировки. Поэтому свойства карбоксиметилцеллюлозы в растворителе 6 %-ном NaOH будут также значительно слабее зависеть от степени замеш ения, определя-юш,ей плотность зарядов цепи. [c.124]

Увеличение энергии электростатического отталкивания в макромолекуле с ростом а, обусловливающее увеличение рК, частично компенсируется уменьшением энергии системы полимер— растворитель за счет более сильного притяжения к цепи низкомолекулярных противоионов, удерживаемых вблизи макромолекулы ее электростатическим потенциалом. Формально указанный эффект может быть описан как уменьшение взаимодействия заряженных групп цепи из-за их экранировки противоионами. Приближенная теория влияния на ДрЛГ взаимодействия макромолекулы с противоионами развита в работе Котина и Нагасава [Э ], в которой степень связывания противоионов ионизованной цепью вычислялась на основе решения нелинеаризованного уравнения Пуассона — Больцмана. [c.339]

Экранировка мостика для переменного тока. Для устранения электростатического взаимодействия между отдельными частями мостика, а также влияния внешних возмутцений иногда помещают между различными частями мостика заземленные металлические экраны или полностью окружают мостик подобными экранами. Однако было обнаружено, что такого рода экранировка, устраняя источники одних ошибок, может вызывать появление новых, еще более значительных ошибок поэтому рекомендуется экранировать не мостик, а внешний источник возмущений. Согласно Шидловскому [6], возражение против применения электростатической экранировки основано на том, что при несимметричной экранировке возникают неуравновешенные емкости между мостиком и землей кроме того, отмечалось, что не всегда удается экранировать источник внешнего возмущения. В связи с этим был сконструирован мостик, в котором отдельное ветва каждой нара ветвей-экрани-рованы симметрично при этом экранировку, окружающую измерительный сосуд и переменное сопротивление соединяют с землей, в то время как экранировка сопротивлений и Я , остается незаземленной. Провода, соединяющие генератор и нульинструмент с мостиком, также экранируют и заземляют. Таким путем устраняют электростатические взаимодействия между отдельными частями мостика и влияние внешних источников возмущений. При помощи двойного переменного конденсатора специального типа, включенного параллельно с Я я Яз, значения реактивного сопротивления в этих ветвях можно скомпенсировать так, что в телефоне получится отчетливый минимум звука и будут выполнены условия, необходимые для того, чтобы Ях IЯ равнялось Я / Я Повидимому, экранированный мостик следует предпочитать неэкранированному в тех случаях, когда влияние внешних возмущений значительно. [c.77]

В. Куну [30], экранировка электростатических взаимодействий, обусловленная образованием дебай-хюккелевской атмосферы прстивоионов вокруг заряженных групп цепи, не принималась во внимание. Основанием для подобного пренебрежения было следующее неправильное (как было установлено позже) допущение. Плотность атмосферы противоионов, характеризуемая параметром х в теории Дебая — Хюккеля, определяется ионной силой раствора л [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология