Скандий, экстракция соединений

В работах японских химиков [205—207] изучена экстракция различными растворителями 3-дикетонатов скандия. Авторы наблюдали влияние природы растворителя и объясняли его на основе теории регулярных растворов с привлечением величин параметров растворимости и молярных объемов. Ранее теория регулярных растворов была применена для оценки влияния растворителя при экстракции соединений других классов. [c.73]

Ни один из перечисленных методов, даже ионообменный и экстракция, не являются строго специфичными для скандия. Получить соединения скандия высокой степени чистоты можно лишь комбинируя ряд методов, что и приходится применять в практике очистки скандия от примесей. [c.247]

До настоящего времени большинство предложенных методов было реализовано в лабораторных масштабах, поэтому часто их даже трудно отделить от аналитических. Основные методы отделения скандия от примесей 1) осаждение, 2) конденсация и сублимация 3) ионный обмен 4) экстракция. Отметим, однако, что ни один из перечисленных методов не является строго специфичным для скандия получить его соединения высокой степени чистоты можно, лишь комбинируя и сочетая ряд методов. [c.18]

С целью определения состава экстрагируемого соединения были проведены опыты по экстракции скандия из раствора его с постоянной концентрацией 0.005 м./л и переменной концентрацией роданистого аммония при постоянной ионной силе 3, создаваемой введением в раствор необходимых количеств хлорида аммония. Ранее было установлено [ ], что влияние хлор-ионов до концентрации 3 г-ион/л на коэффициент распределения скандия весьма незначительно и им можно пренебречь. Для создания постоянной ионной силы раствора введение перхлорат-ионов в систему крайне нежелательно, так как при этом экстрагируется перхлорат скандия 1 ]. [c.290]

Метод основан на экстракции хлороформом комплексного соединения скандия с диантипирилметаном и последующем комплексометрическом определении скандия с индикатором хромогеном ЕТ-00. Определению не мешают А1, У, Ьа, Се, Рг, Ый, Ей, Зт и другие р. 3. э., а также В,. N1, Сг, Ве, Mg, Са . 5г, Ва и щелочные металлы. Относительная ошибка определения 1—2%. [c.146]

Подобные же данные получены Банковским и др. 227]. В нашей лаборатории автором совместно с Шаховой была изучена экстракция р-дикетонатов скандия, которые ведут себя аналогично координационно ненасыщенным внутрикомплексным соединениям. В случае ТТА наблюдался синергетический эффект при добавлении ТОФО и ТБФ, однако при использовании ацетилацетона эффект наблюдался для ТОФО, но отсутствовал для менее основного ТБФ. [c.105]

Для отделения скандия от сопутствующих ему элементов предложено большое количество методов, в которых используются весьма незначительные различия в свойствах однотипных соединений. До настоящего времени большинство предложенных методов было реализовано в лабораторных масштабах, поэтому часто их даже трудно отделить от аналитических. Основные методы отделения скандия от примесей 1) фракционное осаждение 2) методы, основанные на различной летучести соединений (конденсация и сублимация) 3) ионный обмен 4) экстракция. [c.247]

Изучение смешанных комплексных соединений скандия (изучена экстракция Nb). [c.246]

В книгу включены методы определения лития, рубидия, цезия, бериллия, скандия, лантанидов, иттрия, ванадия, ниобия, тантала, молибдена, титана, циркония, гафния, урана, тория, вольфрама, рения, технеция, галлия, индия, таллия, германия, висмута, селена и теллура. Приведены важнейшие органические реагенты для редких элементов, маскирующие вещества, произведения растворимости некоторых малорастворимых соединений. Указаны методы выделения редких элементов экстракцией. [c.2]

Особое место занимает экстракция роданидов, здесь есть некоторая специфика. Продолжаются исследования нейтральных комплексов типа нитрата уранила или хлорида скандия среди нейтральных соединений экстракция нитрата уранИла изучена особенно подробно. [c.9]

Роданиды. Экстрагируемость комплексных роданидов железа эфиром (Клаус, 1856) и кобальта — амиловым спиртом (Фогель, 1879) была обнаружена по окраске этих соединений и давно применяется в аналитической практике. Экстракцию роданида молибдена (V) эфирами и другими органическими растворителями давно уже используют для определения этого элемента, и до сих пор она остается наилучшим методом. Однако лишь в последние годы были проведены систематические исследования процессов экстракции роданидов. Показано (см. стр. 715) ценное значение эфирно-роданидной экстракции для отделения скандия, особенно от редких земель. Изучена экстракция многих металлов этиловым эфиром Полученные данные слишком обширны, чтобы их можно было здесь рассмотреть полностью, но некоторые из них, представляющие особый интерес для аналитика, следует отметить. Особенно легко экстрагируются цинк и олово (IV). При равных объемах водной и органической фаз из раствора, 1 М по роданиду аммония и 0,5 М по соляной кислоте, экстрагируется до 96 % цинка и до, 99,3% олова (IV) (в исходной водной фазе концентрации металлов 0,1 М). Извлечение олова достигает более 99,9% при 7 М концентрации роданида аммония, тогда как экстракция цинка при 3 М концентрации роданида [c.51]

Реагент образует со скандием комплексное соединение состава 2 1 зеленого цвета, экстрагируемое из растворов с pH 4,5—5,5 в органические кислородсодержащие растворители, например в этилацетат. Кривые светопоглощения ДОТРИХАФ и его комплекса со скандием приведены на рис. 24. С данным реагентом содержание скандия определяют в технических образцах на основе циркония, титана, алюминия. Основные компоненты образцов предварительно удаляют купфероновой или трибутилфосфат-ной экстракцией. В настоящее время ДОТРИХАФ является единственным реагентом, позволяющим отличить скандий от других элементов по образованию комплексного соединения характерного зеленого цвета. [c.208]

Для отделения микропримесей можно использовать два противоположных направления 1) селективное извлечение примесей, 2) селективное извлечение основы. По первому направлению были испытаны а) выщелачивание примесей из твердой окиси скандия разбавленными растворами минеральных кислот и аммиака и б) селективная экстракция примесей из водных растворов органическими растворителями по второму направлению — методы селективного осаждения и селективной экстракции соединений скандия из водных растворов. [c.301]

При повышении кислотности диссоциация алкилфосфорной кислоты уменьшается, ухудшается экстракция. При значительном повышении кислотности экстракция вновь улучшается за счет образования молекулярных соединений, координированных через кислород фосфо-рильной группы, т.е. экстракция идет по сольватному механизму [2, стр. 861. Образование скандием прочных соединений с фосфороргани-ческими кислотами дает возможность дополнительно очищать его от примесей кислотной промывкой органической фазы. Недостаток метода реэкстрагировать скандий можно, лишь обрабатывая плавиковой кислотой или щелочью, в результате чего получается мелкодисперсный труднофильтрующийся осадок S Fs или 5с(ОН)з. Для выделения скандия из растворов, содержащих уран, торий и скандий, применяется додецилфосфорная кислота. Из растворов, содержащих до 0,001 г/л S , вместе с торием и ураном экстрагируется и скандий. Реэкстрагируют уран 10 н. соляной кислотой, скандий и торий — плавиковой кислотой [42]. [c.30]

Таким образом, скандий извлекается в органическую фазу из растворов роданистого аммония в виде нейтрального соединения, сольватиро-ванного тремя молекулами ТБФ — [Зс(СМЗ)з ЗТБФ]. По методу Фишера и Бока [ ], экстракцию скандия следует проводить из растворов, насыщенных роданистым аммонием (450—500 г/л NH4 NS),4to связано с большим расходом реактива и повышенным извлечением в органическую фазу ряда элементов в виде тройных комплексов. Поэтому необходимо было определить тот интервал концентрации роданистого аммония, который соответствует как оптимальному извлечению скандия, так и отделению его от примесей при экстракции ТБФ. Предполагалось, что часть роданистого аммония при экстракции по методу [ ] выполняет роль высаливателя, а поэтому может быть заменена хлоридом аммония. С этой целью в растворы с постоянной концентрацией хлорида скандия 0.05 мол./л, хлорида аммония 5 мол./л вводились различные количества роданида аммония, соляной кислоты и проводилась экстракция. [c.291]

Установлен механизм экстракции скандия из солянокислых растворов роданистого аммония трибутилфосфатом. Скандий извлекается из водного раствора в органическую фазу в виде соединения S ( NS)3 ЗТБФ. [c.299]

Дибензоилметанат скандия. Концентрация скандия в исходной водной фазе составляла 3,1 10 г-атом л. В качестве растворителей для экстракции этого впутриком-плексного соединения были использованы хлороформ и четыреххлористый углерод. Экстракция 0,05 М растворами ДБМ была изучена при pH 4,1 5,1 5,3 и 6,0 для хлороформа и pH 5,1 и 5,3 для четыреххлористого углерода. Кроме того, при pH 6,0 была изучена экстракция скандия 0,01 М. растворами ДБМ в хлороформе. [c.50]

Скорость экстракции изученных внутрикомплекспых соединений зависит от значений pH при прочих равных условиях скорость экстракции с ростом pH увеличивается. В качестве примера можно указать на результаты экстракции дибензоилметаната скандия хлороформом (см. рис. 5). Возрастание pH от 5,1 до 6,0 приводит к весьма значительному увеличению скорости экстракции. Аналогичное влияние наблюдалось и во многих других системах (см. рис. 2, 3, 8). [c.57]

Были сняты инфракрасные спектры поглощения органических фаз, полученных при экстракции скандия дибутиловыми эфирами н.ампл- и н.додецилфосфиновой кислот. Органические фазы содержали 3 —4 г л S п 25 —100 г1л НС1. В спектре органических фаз наблюдается изменение полосы поглощения фосфорильной группы (Р = О) она смещается в сторону низких частот на 30—50 и расширяется, что указывает на участие фосфорильных групп в образовании связи с экстрагируемым соединением. [c.321]

Авторы настоящей статьи совместно с Н. В. Шаховой впервые обнаружили явление соэкстракции при экстракции внутрикомплексных соединений [18, 19]. Было показано, что кальций и стронций в слабощелочной среде соэкстрагируются с 8-оксихинолинатами скандия, неодима, тория и алюминия. [c.234]

Для выяснения возможного механизма соэкстракции была изучена более детально экстракция кальция в присутствии скандия. Коэффициенты распределения кальция в присутствии скандия были определены прямым и обратным методами было показано, что результаты прямой и обратной экстракции практически совпадают. Исследовалось влияние концентрации скандия и оксихинолина на экстракцию кальция, были сняты спектры поглощения экстрактов и проведен электрофорез органических фаз. Полученные данные в какой-то мере объясняются предположением об экстракции смешанного соединения Са(ЗсОх4)2. [c.234]

Многие результаты указывают, что скорость экстракции изученных внутрикомплексных соединений зависит от pH при прочих равных условиях скорость экстракции с ростом pH обычно увеличивается. В качестве примера можно указать на результаты экстракции дибензоилметаната скандия хлороформом (рис. 27) увеличение pH от 5,1 до 6,0 приводит к весьма значительному увеличению скорости экстракции [247]. Аналогичное влияние наблюдалось при экстракщш дибензоилметаната и бензоилфенилгидроксиламина та железа (III) [247]. С увеличением pH увеличивается скорость экстракции дитизонатов Zn [186, 230], Си [235], Т1 (I), (5) и Hg [233], ряда оксихинолинатов [137]. [c.84]

В работе [254] была изучена экстракция ацетилацетоната, дибензоилметаната и бензоилфенилгидроксиламината железа (П1), дибензоилметаната скандия и некоторых других внутрикомплексных соединений с использованием хлороформа, бензола и четыреххлористого углерода. Исследование проводилось при таких условиях, при которых определяющей в кинетическом отношении была скорость химических реакций. [c.90]

Скандий в виде оксихинолината можно извлекать из 1 КаОН, если принять специальные меры, предотвращающие гидролиз этого элемента избирательность извлечения при экстракции из ще-лочцых растворов возрастает [449]. Следует думать, что экстракция внутрикомплексных соединений из щелочных растворов вообще нуждается в более внимательном изучении. [c.157]

В работах [1462, 1463[ изучена экстракция скандия из роданидных растворов изоамиловым спиртом. В органическую фазу переходит, по данным этих работ, соединение S (OH)aS N СдНцОН, если скандий экстрагируют из 0,1 М НС1 и соотношение концентраций равно S N S 30 [1462]. Извлечение скандия не меняется в диапазоне его концентраций 8,3 -10 — 1,14-10-2 М [1463]. [c.247]

Высоко избирательна экстракция скандия диэтиловым эфиром из роданидных растворов [52, 314, 526]. Скандий в присутствии ионов S N" и днантипирилметана образует комплексное соединение, хорошо растворимое в H I3. На этом основан один из методов отделения Se от РЗЭ [52]. [c.198]

Третий способ экстракции — прерывистое противоточное распределение — употребляется для разделения веществ, имеющих очень близкие значения коэффициентов распределения, и позволяет производить одно за другим многочисленные извлечения. Хотя этот метод с большим успехом применяли для фракционирования органических соединений [102], для разделения в неорганической химии он был использован лишь недавно. Так, Пеппард и соавторы применили противоточное распределение для разделения редких земель [66] и разделения тория, скандия и циркония, использовав в качестве растворителя трибутилфосфат [79]. Другим примером является разделение металлов с использованием ацетилацетона [105]. Что касается аппаратуры, то большинство экстракторов представляет собой устройство в виде трубки (процесс основан на декантации), конструкция которой ранее разработана Крэйгом и сотрудниками [106]. Метод годится для работы с управлением на расстоянии. [c.65]

Можно привести несколько примеров использования экстракционного концентрирования в газовой хроматографии внутрикомплексных соединений. При определении алюминия и железа в медных и никелевых сплавах - маскировали медь и никель пиколиновой кислотой, а железо и алюминий экстрагировали 0,25 Л-1 раствором трифторацетилацетона в бензоле. Хроматографирование проводили при 128 °С в колонке высотой 106,8 см и диаметром 7 мм, заполненной стеклянными шариками. Аналогичный метод был применен при определении алюминия, железа и меди в различных сплавах Газохроматографическое определение скандия после экстракции его в виде ацетилацетоната и трифторацетилацетоната описано японскими исследователями . [c.205]

Очень большую роль могут играть эффекты высаливания. В то время как из 8 М азотной кислоты нитрат скандия экстрагируется только на 0,1%, насыщение раствора нитратом лития при 35° увеличивает степень экстракции до 83%. Подобно этому, экстракция тория улучшается в присутствии нитратов Ы, Мд, Са, 1п, А и Ре(1П), но не Ыа, К, НН4, Вг или Ва. Высаливание можно в общем объяснить понижением активности воды в результате гидратации добавленной соли, благодаря чему облегчается образование экстрагирующего соединения. Высаливание позволяет разделять нитраты N(1 и Ьа [25]. Из водных растворов нитрата неодима в присутствии роданида аммония н-амиловым спиртом преимущественно экстрагируется нитрат тория [26]. В некоторых случаях экстрагируемыми соединениями являются, вероятно, комплексные нитратокислоты типа Н2Се(ЫОз)е и НАи(ЫОз)4. [c.241]

Для скандия с такими гетероциклическими основаниями, как пиридин, пиперидин, 1,10-фенантролин и дипиридилы получены продукты присоединения, построенные по типу MeX X , где X — галогекид или теноилтри-фторацетон [5—8]. Однако указанные работы носят препаративный характер и содержат в лучшем случае сведения о строении сбразующихся соединений и их свойствах. Применение диантипирилметана для экстракции роданида и йодида скандия позволило разработать селективные методы отделения скандия. [c.228]

Наиболее детально изучено комплексное соединение роданида скандия с коллидином. Следует отметить, что экстракция скандия коллидином сопровождается резким изменением pH после экстракции, что объясняется значительным извлечением роданистоводородной кислоты (рис. 4), Коллидин в процессе экстракции в водную фазу практически не переходит. [c.232]

Экстракция роданидов эфиром. Для отделения скандия от мешающих элементов Фишер и Бок избрали другой метод они применили экстракцию скандия этиловым эфиром из растворов с высокой концентрацией роданида аммония. Они проводили эксперименты с относительно большими количествами скандия, однако их метод применим и для следовых количеств этого металла. Скандий переходит в эфир, повидимому, в виде Н5с(СЫ5)4 или в виде другого подобного соединения. Степень извлечения скандия в органическую фазу возрастает с ростом концентрации роданида аммония вплоть до 30 г в 100 мл (см. табл. 102). Коэффициент распределения скандия не зависит от концентрации соляной кислоты при изменении ее в интервале 0,1—1 н. (см. табл. 103). При концентрации кислоты менее 0,1 н. количество экстрагирующегося [c.715]