Генри Генри

Так как для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри, по крайней мере при подходящей температуре, обязательно различаются (поскольку они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул, см. стр. 487 сл.), то теория равновесной хроматографии в области изотермы распределения Генри приводит к выводу об обязательном газо-хроматографическом разделении любых компонентов. В действительности этому мешают, во-первых, как мы уже видели, отклонения изотермы распределения (адсорбции, растворения) от изотермы Генри и, во-вторых, как мы увидим в дальнейшем, диффузионные и кинетические факторы. Эти причины приводят к асимметричному искажению и размыванию хроматографической полосы, что ведет к наложению полос близких по свойствам веществ друг на друга и поэтому мешает четкому разделению компонентов. [c.557]

Если коэффициент Генри газа-поршня лежит между значениями коэффициентов Генри г-го и (г-М)-го компонентов Гг+1<Гп<Гг, или в нашем случае Гз<Гп<Г2, то в десорбционном анализе газ-поршень проникает только в зоны, содержащие компоненты с коэффициентом Генри меньше, чем у (г-Ь1)-го компонента (см. [c.145]

Закон Генри применим лишь к тем газам, которые обладают малой растворимостью и не вступают, в химическое взаимодействие с растворителем. Чем больше химическое взаимодействие между газом и растворителем, тем больше отступление такой системы от закона Генри. [c.32]

По форме закон Генри (3.27) напоминает закон Рауля (3.4). Однако коэффициент пропорциональности между давлением и мольной долей К2 не имеет такого простого смысла, как р°. Причина заключается в том, что в разбавленном растворе молекулы растворенного вещества окружены молекулами растворителя и на них действуют совсем иные силы, чем в чистом компоненте 2. Если же компоненты 1 и 2 близки по свойствам, то К2=Р2, и закон Генри переходит в закон Рауля. Для идеальных растворов оба закона эквивалентны. [c.127]

Таким образом, основное уравнение равновесной хроматографии (23) справедливо и для газожидкостной хроматографии. Из него можно сделать вывод, что скорость перемещения газа вдоль слоя жидкой неподвижной фазы при данной концентрации зависит от коэффициента Генри Г. Она тем больше, чем меньше значение Г, т. е. чем меньше растворяется газ или пар во взятой жидкости. Отсюда следует, что хроматографические зоны компонентов разделяемой смеси, обладающих различными значениями коэффициента Генри, передвигаются вдоль слоя с разными скоростями, что и обеспечивает разделение смеси. [c.101]

Определению коэффициента Генри (VI.3) иногда дают иную трактовку. Приняв, что уравнение (VI.З) остается справедливым во всей области изменения концентрации растворенного вещества, вплоть до = 1, получим, при = 1 (р, Т), т.е. коэффициент Генри ра- [c.114]

Так, в точке максимума коэффициента Генри в зависимости от температуры по уравнению (IX. 4) изменение энтальпии (теплоты растворения) равно нулю. При температурах ниже максимума изменение энтальпии в процессе растворения отрицательно (теплота растворения положительна). При температурах выше максимума коэффициента Генри знаки энтальпии и теплоты меняются. Нулевое значение изменения внутренней энергии в соответствии с уравнением (IX. 7) приходится на несколько более высокую температуру, чем нулевое значение изменения [c.148]

Закон Генри точен для идеальных растворов. Для реальных растворов он применим с достаточной точностью только при сильном разбавлении. Для хорощо растворимых газов при больщих концентрациях их в растворе растворимость меньше, чем следует из закона Генри. Для систем, не подчиняющихся этому закону, значение т в уравнении (2.16) является переменной величиной, и линия равновесия представляет собой кривую, которую строят обычно по опытным данным. [c.30]

Согласно Генри, в книге [348] цветные реакции на алкалоиды классифицируют в зависимости от реагентов 1) с использованием дегидратирующих агентов (например, серной кислоты, хлористого цинка) 2) с окисляющими агентами (азотной кислотой, смесью серной кислоты и перекиси водорода, двуокисью марганца, бихроматом калия, молибденовой и ванадиевой кислотами) 3) со специальными реагентами (например, с хлорным железом для ин-дольного ядра). Следует отметить, что большинство алкалоидов нельзя сколько-нибудь уверенно определить по цветным реакциям. Ниже (табл. 1.5) приводится лишь несколько примеров соответствующих цветных реакций на алкалоиды, а также на флавоноиды и хромоны. Более подробно эти вопросы рассмотрены Манске и Холмсом [349] и Генри и др. [348]. [c.66]

До сих пор мы рассматривали адсорбцию лишь при очень низких степенях заполнения, когда отношение Па Р равно постоянной Генри. При несколько более высоких Я/Р величина Па Р начинает отклоняться от постоянной Генри, что объясняется латеральным взаимодействием адсорбированных молекул. Это взаимодействие также можно рассчитать, используя ту или иную потенциальную функцию, если известна поверхностная концентрация Па/А. В то же время по величине отклонения от закона Генри [c.469]

Как видно, в данном случае истинная энергия активации ( а)о должна изменяться в зависимости от активности участков с максимальной адсорбционной способностью. Отравление, спекание и другие воздействия, влияя на значение ( ,) и f, будут приводить к изменениям и каж- Однако, как и в предыдущих случаях, при переходе от одного заполнения поверхности катализатора к другому, величина энергии активации не должна изменяться, поскольку она определяется наиболее активными участками поверхности. Следовательно, изменение степени покрытия поверхности катализатора (с сохранением области Генри) не должно приводить к изменению энергии активации. Как видно из уравнения ( 11.137), здесь энергия активации не искажена адсорбционными величинами, постоянные слагаемые, входящие в нее, обусловлены характером неоднородности поверхности, а численные значения их малы. Поэтому в данном случае можно условно считать каж= ист, причем величина ее определяется значением энергии активации адсорбции на наиболее активных участках. Аналогичная картина наблюдается и для других реакций в области Генри. [c.304]

Как следует из закона Генри р = Ех Е — коэффициент Генри, X — мольная концентрация компонента), при росте давления в системе растворимость газа в жидкости увеличивается, а при повышении температуры уменьшается. Характер этих изменений зависит от природы растворителя (абсорбента) и растворяющегося газа. Коэффициент Генри Е с повышением температуры возрастает, поэтому для обеспечения одинаковой растворимости данного компонента в абсорбенте требуется увеличение давления. Влияние температуры на коэффициент Е описывается уравнением [c.173]

Числовые значения коэффициентов Генри зависят от свойств газа и температуры с повышением температуры числовое значение увеличивается и растворимость газа в жидкостях уменьшается. Соответственно, с повышением температуры числовое значение коэффициента фазового равновесия увеличивается. Числовые значения коэффициента Генри для некоторых газов в водных растворах при различных температурах приведены в табл. 25. [c.591]

Закон Генри верен для разбавленных растворов при малых давлениях, когда газы следуют законам идеального газа. Газы, вступающие с жидкостью в химическое взаимодействие, как например аммиак или хлороводород, при растворении в воде не подчиняются закону Генри. [c.128]

Генри и Ландау (1914) измерили коэффициенты погашения растворов нескольких солей уранила в средней ультрафиолетовой области (236—330 нм). Результаты их даны в табл. 2.7. Добавка оксалата или ацетата вызывает значительное увеличение поглощения. Генри и Ландау усматривали в этом пример фотохимического усиления . В соответствии с этими воззрениями коэффициент погашения смеси соединений, которые могут фотохимически взаимодействовать друг с другом, больше, чем сумма коэффициентов погашения каждого компонента в отдельности. [c.120]

Из этого простого вывода видно, что в пределе коэфициент 4 в уравнении Смолуховского становится равным 6. Это согласуется с выводами Генри. Генри также пришел к выводу, что для непроводящих частиц, размер которых велик по сравнению с толщиной двойного слоя, электрофоретическая скорость не зависит от размеров я формы частиц, и что уравнение Смолуховского правильно. Если, однако, толщину двойного слоя можно сравнить с радиусом частицы, то электрофоретическая скорость становится функцией как размеров, так и формы частиц. Размеры молекул белков вообще соответствуют именно этому случаю, и, следовательно, их подвижность будет зависеть от их размера и формы. [c.203]

Закон Генри. В реальных растворах пропорциональность между давлением пара и составом раствора соблюдается лишь при малых (теоретически бесконечно малых) концентрациях, причем компоненты, находящиеся в избытке, подчиняются закону Рауля, а находящиеся в меньшем количестве — закону Генри, согласно которому [c.100]

Когда Генри работал над измерением растворимости газов при нормальной температуре, он заметил, что давление газа сильно отражается на растворимости. Если повышалось давление газа на жидкость, увеличивалось и количество растворенного газа. Чтобы исследовать влияние температуры, Генри проводил различные опыты при одном и том же давлении газа. [c.41]

Следующие характерные особенности этих систем дают нам основание выделить их в отдельный тип в плане задачи предсказания предельных коэффициентов активности. Это, прежде всего, весьма узкие концентрационные области, для которых справедливы закон Генри, а также уравнение Маргулеса с линейными и квадратичными членами. Тщательные исследования равновесия в системе бутанол (I) + вода (2) в области микроконцентраций бутанола, проведенные японскими исследователями [З], показали, что граница области применимости закона Генри с точностью до одного относительного процента составляет 0,03 - 0,05 мол. бутанола. [c.86]

Закон Генри нарушается в случае концентрированных растворов и когда между растворяемым компонентом и жидкостью проходят какие-либо химические или физико-химические взаимодействия (диссоциация, ассоциация и т. д.). Однако даже в этих случаях над любой жидкостью существует равновесное парциальное давление газа, тем большее, чем концентрированнее раствор. Но в перечисленных случаях интересующая нас зависимость не прямолинейна. В концентрированных растворах растворимость меньше той, которая должна быть по закону Генри. При химическом взаимодействии поглощаемого газового компонента с поглощающей жидкостью равновесное парциальное давление этого компонента над жидкостью обычно очень незначительно. [c.313]

Рекомендуется пользоваться для характеристики формы пиков величиной R, равной отношению наклонов задней и передней кривой пика в точках перегиба. Теорет. анализ соотношений между формой пиков и отклонением от идеальности р-ров показывает, что при подчинении систем закону Генри > 1 даже при нулевом объеме пробы. Асимметрия пика, при которой наклон задней кривой больше, чем передней, должна считаться нормальной в ГЖХ, независимо от того, в какую сторону отклоняется система от закона Генри, если только эти отклонения не особеино велики. [c.25]

В разбавленных растворах (они по отношению к растворителю близки к совершенным) для растворенного вешества справедлив закон Генри Х2 = кР2, т. е. мольная доля пропорциональна давлению пара компонента, но к не равен в общем случае давлению пара чистого вещества. Для выбора стандартного состояния надо принять во внимание, что закон Генри должен соблюдаться при любой концентрации. Так как а2 = Р2/Рст, то заменяя Аг на Хг, имеем [c.176]

Заь-он Генри применим ирн малых концентрациях растворенного газа II ирн небольших давлениях. С повышением давления коэффициент растворимости перестает быть величиной постоянной и зависит от давления системы. [c.242]

Согласно закону Генри можем написать (275) [c.243]

Генри Кавендиш (1731—1810) был богатым чудаком, который занимался исследованиями в самых различных областях. Замкнутый по натуре, он не всегда публиковал результаты проведенных им работ. К счастью, результаты своих работ с газами он все же публиковал. [c.41]

Два немецких химика, Генрих Отто Виланд (1877—1957) и Адольф Виндаус (1876—1959), определили строение стероидов и родственных им соединений. (К числу стероидов относится ряд важных гормонов.) Еще один немецкий химик, Отто Валлах (1847— [c.125]

Вопрос о пределах применимости этих формул в различных условиях был рассмотрен Муни, Кэмпом и Генри. Генри было показано, что классическая формула с использованием коэффициента 4я может быть применена для случая, когда радиус частицы не менее, чем в 300 раз превышает толщину двойного слоя при меньших соотношениях следует использовать уравнение с коэффициентом 6я. Экспериментальный материал по наблюдениям за изменением электрофоретической скорости в зависимости от размеров частиц показывает закономерность, сходную с той, что наблюдалась для потенциала течения и электроосмоса при уменьшении радиуса пор капил 1 рных систем. В окончательную формулу для электрофореза (85) радиус частицы не входит. Также как в формулах для злектроосмоса и потенциала течения не фигурирует радиус капилляров. Действительно, результаты ранних работ показывали, что величина электрофоретической скорости в первом приближении оказывалась независимой от размеров частиц в широком интервале. Это можно йллюстриро вать рядом примеров (табл. 14). [c.129]

СТИ ОТ давления логарифма отношения летучести растворенного газа на кривой сосуществования фаз (1д f"/N ) В этих построениях летучесть газа на линии сосуществования рассчитывалась по данным о летучести чистого газа и молярной доле воды по уравнению ( /11.4), поскольку при не очень высоких температурах и высоких давлениях содержание водяного пара в газовой фазе невелико. При соблюдении закона Генри в термодинамической формулировке указанная зависимость обычно представляет собой прямую линию, наклон которой пропорционален парциальному молярному объему растворенного в воде газа, а значение lgf /N. ) при давлении пара воды (р ) равно логарифму коэффициента Генри (см. гл. VI). Описанное построение позволяет приближенно найти коэффициент Г енри растворенного в воде газа. Полученные таким образом коэффициенты Генри наряду с коэффициентами Генри, рассчитанными по результатам исследований первой группы, включены в табл. 30. [c.47]

Уравнения (П1.10) представляют собой изотермы адсорбции вещества при малы.х концентрациях. В соответствии с ними закон Генри можно сформулировать так величина адсорбции при малых давлениях газа (концентрациях вещества в растворе) прямо пропорциональна давлению (концентрации). Эта зависимость показана на рис, 111.3, При адсорбции на твердых адсорбентах область действия этого закона мала из-за неоднородности поверхиости. Но даже на однородной поверхности с увеличением концентрации вещества или давления пара обнаруживается отклонение от линей1юй зависимости. Это связано с тем, что, например, при положительной адсорбции концентрация вещества в поверхностном слое растет быстрее, чем увеличение ее в объеме, соответственно коэффициенты активности адсорбата иа поверхности адсорбента раньше начинают отклоняться от единицы. При малых концентрациях распределяемого вещества отклоиеиия от закона Генри обусловлены, главным образом, соотношением между взаимодействиями молекул друг с другом и с поверхностью адсорбента. Если больше когезионное взаимодействие адсорбата, то отклонение от закона Генри отрицательное—коэффициенты активности меньше единицы (положительное отклонение от закона Рауля), и коэффициент распределения О увеличивается (кривая / иа рис. III.3) если же сильнее взаимодействие адсорбат — адсорбент, то отклонение от закона Генри положительное (отри- [c.135]

Из этого последнего уравнения следует, что если закон Генри не применим, то Я зависит от концентрации на границе раздела фаз и оба коэффициента Ку и Кс) будут изменяться от изменения концентрации, даже если коэффициенты массоотдачи ку и к определяться концентрациями не будут. Если газ хорошо растворим в жидкости, то значение Н невелико, и Ку ку. В таком случае сопротивление со стороны жидкой фазы будет пренебрежимо мало, и поток равен ку рв — H Qв) = ку рв — У%в ), где Урв = H Qв есть мольная доля в газе, отвечающая равновесию с объемом жидкой фазы. Если растворимость газа относительно небольшая (значение Я велико), то сопротивление со стороны газа Ику становится пренебрежимо малым в сравнении с сопротивлением со стороны жидкой фазы Я/й , в результате чего Кс кс НКу. Относительные значения индивидуальных сопротивлений фаз, очевидно, зависит от растворимости газа, которую характеризует постоянная закона Генри. Так следует понимать общепринятые формулировки, что сопротивление со стороны жидкой фазы контролирует процесс абсорбции сравнительно малорастворимого газа и сопротивление со стороны газовой фазы контролирует процесс , когда абсорбируется (или десорбируется) относительно хорошо растворимый газ. Отношение кс/ку, вероятно, необходимо учитывать при определении любого предельного значения Я, при котором можно не принимать во внимание сопротивление той или другой отдельной фазы. [c.206]

Сторонники теории флогистона, а среди них был и Пристли, пытались доказать несостоятельность взглядов Лавуазье (взглядов, которых придерживаются и сегодня), но большинство химиков восприняли их с энтузиазмом. Среди сторонников Лавуазье был и шведский химик Бергман. В Германии одним из первых приверженцев Лавуазье стал Мартин Генрих Клапрот (1743—1817). Среди немецких ученых считалось очень патриотичным придерживаться теории флогистона, поскольку автор теории Шталь был немцем. Поэтому выступление Клапрота в поддерм<ку теории Лавуазье произвело сильное впечатление. Позднее Клапрот внес свой вклад в открытие элементов в 1789 г. он открыл уран и цирконий. [c.52]

Развитию техники фотографии способствовали французский физик Жозеф Нисефор Ньепс (1765—1833), французский художник Луи Жак Манде Дагер (1787—1851), английский изобретатель Уильям Генри Фокс Тэлбот (1800—1877) и многие другие. [c.118]

В то время (40-е годы прошлого века) в Великобритании было немного известных химиков-органиков, и работавший у Либиха (см. гл. 6) Август Вильгельм Гофман (1812—1892) был приглашен в Лондон из Германии. Спустя несколько лет Гофман взял к себе в качестве помош,ника совсем еще юного Уильяма Генри Перкина (1838—1907). В то время Гофман исследовал химические вещества, получаемые из каменноугольного дегтя (густой черной жидкости, образующейся при нагревании каменного угля без доступа воздуха). Однажды Гофман в присутствии Перкина начал рассуждать вслух о возможности синтеза хинина — ценного лекарственного средства против малярии — из каменноугольного дегтя. Рхли 5ы синтез хинина удался, Европа избавилась бы от зависимости от поставщиков хинина, привозивших его из далеких тропиков. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология