Полистирол ионообменные смолы

В качестве таковых используют специально полученные, связанные с полистиролом соли аммония [62, 68, 902], поли-этиленоксиды на полимерной подложке [1121] и промышленную ионообменную смолу амберлит ША-400 [6 6]. В одном патенте [1000] применяли оксид амина, но наш опыт показывает, что такие катализаторы не обладают преимуществами по сравнению с ониевыми солями. В другом патенте [620] использовали соль сульфония и в качестве сокатализатора неионное ПАВ. Было также найдено, что третичные (но не первичные или вторичные) амины также являются очень эффективными катализаторами [617]. Макоша и сотр. [433] объяснили этот довольно поразительный результат, показав, что в реакции участвует ряд нестойких промежуточных продуктов (см. разд. [c.294]

Ионообменные смолы, диссоциация которых сопровождается образованием большого катиона, называются анионитами. Ниже приводится пример анионита, получающегося из полистирола [c.219]

Для производства высокочастотных кабелей дальней связи необходим эластичный, гибкий материал. Хрупкость полистирола удается устранить вытяжкой его еще в горячем состоянии сразу же после получения. Гибкий полистирол с повышенными диэлектрическими свойствами, выпускаемый в виде пленки и нити, называется стиро-флексом. Полистирол используется также в качестве полупродукта для получения некоторых ионообменных смол — ионитов. [c.383]

С.-мономер в произ-ве полистирола (в т.ч. ударного полистирола и пенополистирола), АБС-пластиков, бутадиен-стирольных каучуков, термоэластопластов, сополимеров с акрилонитрилом, винилхлоридом сополимеры с дивинилбензолом-сырье для ионообменных смол реакционноспособный р-ритель полиэфирных смол, модификатор алкидных смол. [c.439]

Ионообменная хроматография. Ионообменные смолы являются полимерными органическими соединениями, содержащими функциональные группы, способные вовлекаться в ионный обмен. Различают положительно заряженные анионообменники, представленные органическими основаниями и аминами, и отрицательно заряженные катионообменники, содержащие фенольные, сульфо- или карбоксильные группы. Из сильно- и слабоосновных анионообменников чаще используют производные полистирола и целлюлозы, несущие функциональные группы [c.29]

Весьма подробно изучено в настоящее время аминирование хлорметилированного полистирола [144—148]. Эта реакция представляет практический интерес при получении ионообменных смол на основе сополимеров стирола и дивинилбензола, но ее обсуждение выходит за рамки проблем, обсуждаемых в данной работе. [c.59]

Физические методы в основном базируются на поглощении, примесей твердыми или жидкими сорбентами. Во избежание полимеризации формальдегида сорбцию ведут при 80—125°С. Ионообменные смолы катионообменного типа, например сульфированные полистиролы, в этих условиях сорбируют и муравьиную кислоту, и воду, причем сорбционная емкость по мономеру лишь незначительно превышает емкость по воде [21]. В качестве твердых сорбентов применяют также фенольные смолы, спитые полиакрилаты, полифосфорные кислоты, нанесенные на кизельгур, а также их соли. На практике для осушки газообразного мономера применяют также цеолиты, например типа КаХ, хотя эти сорбенты имеют щелочной характер и ускоряют реакцию Канниццаро— Тищенко. [c.176]

Сульфированные полистирол-дихлорстирол-дивинилбензольные ионообменные смолы [1777]. [c.308]

Хлорметилирование полистирола как промежуточная стадия в получении ионообменных смол [2253]. [c.333]

Связь между строением и свойствами ионообменных смол. IV. Набухание и усадка сульфированных полистиролов с различной степенью сшивки [3274]. [c.485]

Создание ионообменной смолы сводится к синтезу нерастворимого в воде и других растворителях твердого органического полимера, образующего трехмерный высокомолекулярный каркас с активными группами путем сшивания линейного высокомолекулярного соединения — полистирола — в пространственную сетку с помощью различных мостикообразующих веществ (например, дивинилбензола). [c.386]

В последнее время получили распространение и так называемые гетерогенные мембраны. В последних твердое вещество, обеспечивающее ионный обмен, распределено в непроводящей матрице, которая придает мембране подходящие физико-механические свойства. В качестве подобных инертных веществ используют силиконовый каучук, полиэтилен, полистирол, коллодий и др. Разнообразные электроды этого типа с селективной чувствительностью по ионам SOf, l", ОН , Zn +, Ni + и др. получены при сочетании подходящих ионообменных смол (см. гл., Х1П) с соответствующей инертной матрицей. В других электродах в качестве активного вещества используют различные малорастворимые соли или хелатные комплексы. На этой основе созданы электроды, чувствительные к ионам F , S , I", РО , SO4", К , Na+, Са +, Ag+ и др. [c.343]

Этот вид хроматографии основан на обмене ионами с определенным зарядом (катионами или анионами) между жидкой и твердой фазами. Твердые вещества, способные обменивать некоторые из своих лабильно связанных ионов на ионы раствора, называются ионитами. В зависимости от знака обмениваемых ионов они бывают катионитами и анионитами. Использующиеся в аналитической практике иониты обычно представляют собой нерастворимые в воде органические полимеры, называемые ионообменными смолами, которые содержат ионные группы типа —50з, —МЯз> —СОО и др. Чаще всего применяют сополимеры полистирола и дивинилбензола. В качестве ионитов могут служить и некоторые сложные неорганические вещества. [c.416]

Стандартные ионообменные смолы получаются из сшитого полистирола, содержащего 8—10% дивинилбензола. Эти смолы представляют собой твердые гранулы, не растворимые в воде и органических растворителях, [c.127]

При действии на полистирол хлорокиси фосфора при 60° С в четыреххлористом углероде происходит фосфорилирование, в результате чего можно ввести остаток фосфорной кислоты и получить ионообменную смолу [c.128]

Представляют интерес два типа сульфированного полистирола. Один из них, совершенно не растворимый в воде, получается из стирол-дивинилбепзольного сополимера, другой, полностью растворимый в воде, готовится из гомополимера стирола специальными методами. Первый производится в промышленных масштабах и используется как ионообменная смола, другой же, очевидно, все еще представляет в первую очередь научный интерес как загуститель и флотационный агент, дубитель, синтетическая смола или структурообразующий агент почвы. [c.538]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

По прогнозам общее потребление стирола в капиталчагтаческих странах возрастает с 6,9 млн. т в 1974 г. до 10,1 млн. т в 1978 г. и до 15,4 млн. т в 1984 г. [13]. Полистирол общего назначения и ударопрочный используется в автомобилестроении, электро- и радиотехнике, строительной промышленности, при производстве бытовых товаров и упаковки. По данным [3], производство его в США с 2,27 млн. т в 1975 г. возрастет до 5,8 млн. т в 1985 г. и до 11 млн. т в 2000 г. Высокой термо- и химической стойкостью обладают сополимеры стирола с акрилонитрилом и бутадиеном (смолы АБС и САН). Вместе с дивинилбензолом в виде стиролдивинилбензольных сополимеров стирол используется в производстве ионообменных смол. Наконец, достаточно крупным остается производство бутадиенстирольного каучука. Структура потребления стирола в США дана ниже [13] [c.57]

В период 1950—65 гг. вводятся в строй заводы по получению ионообменных смол (г. Н. Тагил), полиэтилена низкого давления (г. Охта), полиацеталей (г. Ереван), создаются производства ударопрочного полистирола и его сополимеров, пенополиуретанов (г. Рошаль) и др. В результате производство пластических масс в стране возрастает с 160 тыс. т в 1955 г. до 800 тыс. т в 1965 г. В последующие годы расширяется производство новых термопластичных полимеров и вводятся в строй крупные специализированные заводы по получению винилацетата, по-ливинилбутираля, полиэфиров, сополимеров стирола, акрилонитри-ла и бутадиена в г. Дзержинске, Н. Полоцке и других городах. Объем производства пластмасс достигает к 1970 году 1670 тыс. т. Одновременно возрастают единичные мощности установок и внедряются непрерывные процессы. Так, например, мощность установок по производству полиэтилена высокой плотности возрастает с 2—3 до 60 тыс. т в год, полиэтилена высокой плотности с 3 до 70 тыс. т, полистирола с 3 до 30 тыс. т в год. [c.383]

СТИРОЛ (фенилэтилен, винилбензол, этинилбензол, циннамен) СвН5СН=СН2— бесцветная подвижная жидкость со своеобразным сладковатым запахом, т. кип. 145,2 С, хорошо растворяется в органических растворителях и сам растворяет многие органические соединения, в том числе полистирол и другие полимеры. Получают С. главным образом дегидрированием этилбензола. С. очень реакционноспособен, легко полимеризуется, образуя твердую стекловидную массу желтоватого цвета. Почти весь С. расходуется на производство полистирола. Сульфированные сополимеры С. и ди-винилбензола идут на приготовление ионообменных смол. При хранении больших количеств С. полимеризация, происходящая при комнатной температуре, может происходить со взрывом. Поэтому к С. при хранении прибавляют стабилизаторы (антиоксиданты) гидрохинон, [c.239]

Гелеиидные ионообменные смолы состоят из гомогенных зер( н, в сухом виде не имеющих пор и непроницаемых для ионов и молекул. Они становятся проницаемыми после набухания в воде или водных растворах, что и обеспечивает ионный обмен в результате межмолекулярной диффузии ионов внутрь углеводородной сетки ионита — матрицы. Чем сильнее набухает ионит, тем легче (быстрее) идет обмен ионами. Набухание высокополимериой смолы тем больше, чем меньше степень сшивки образующих ее звеньев, т. е. чем менее жесткая у нее макромолекулярная сетка. Например, в ионитах с матрицей из полистирола с сшивкой из дивинилбензола степень сшивки растет с увеличением количества последнего. Большинство стандартных ионитов содержит в сополимерах 6—10% дивинилбензола (иногда до 20%). [c.303]

При обработке хлорметилированного полистирола или сополимера стирола с дивииилбензолом третичными аминами получаются четвер-ггичные аммониевые соли [3], которые также используются в качестве ионообменных смол [c.229]

Неподвижная фаза. Способностью к ионному обмену обладают некоторые минеральные материалы. Среди них цеолиты (анальцит, фозажит, стильбит), глинистые материалы (каолинит, монтмориллонит, слюды, силикаты). Такой способностью обладают также синтетические неорганические иониты (иониты на основе циркония, оксида алюминия), а также специально приготовленные сульфированные угли. Нашедшие наибольшее практическое применение ионообменные смолы состоят как бы из двух частей матрицы (каркаса), не участвующей в ионном обмене, и ионогенных групп, структурно связанных с матрицей. Такой матрицей чаще всего является сополимер дивинилбензола и полистирола. Дивинилбензол как бы сшивает поперечными связями цепи полистирола, что приводит к образованию зерен полимера, пронизанных порами. [c.604]

Компания Дюпон установила, что ионообменные смолы на основе сульфированного полистирола (при добавлении их в количестве 10 —12% по весу от субстрата, подвергаемого окислению) катализируют образование надуксусной кислоты в смесях уксусной кислоты и перекиси водорода. Метод с применением смол позволяет, таким образом, проводить хорошо контролируемую реакцию эпок-сидирования с простым удалением сильной кислоты путем фильтрования. Его применяют главным образом для эпоксидирования ненасыщенных растительных жиров [40]. Безводную надуксусную кислоту можно получить из ацетальдегида, однако, поскольку это нелегко осуществить в лабораторных условиях, был разработан специальный метод ее получения. В этом методе воду удаляют азеотропной перегонкой из этилацетата [44]. Во избежание взрыва концентрация надуксусной кислоты в этилацетате не должна превышать 55% при 50 ""С (или 30% при 100 °С) Для получения надкислот с более длинными.цепями лучше использовать в качестве катализатора не серную кислоту, а метансульфокислоту [45]. [c.253]

Ионообмепники на основе полистирола, полиакрилата или полиметакрилата по установившейся традиции нередко называют ионообменными смолами ( resins ). [c.250]

Наряду с кристаллическими мембранами в ИСЭ используются также гетерогенные мембраны (мембраны Пунгора), в которых твердый материал с ионной проводимостью в виде тонкодисперсного порошка помещен в инертную матрицу. Благодаря этому удается получить мембраны из соединений, которые не образуют кристаллы. В качестве активных веществ в таких мембранах применяют самые разнообразные материалы (труднорастворимые соли металлов, оксиды, карбиды, бориды, силициды, хелатные соединения, ионообменные смолы), а в качестве связующего материала - парафин, коллодий, поливинилхлорид, полистирол, полиэтилен, силиконовый каучук и др. Разработаны электроды с мембранами, селективными по отношению к ионам Р", СГ, Вг", Г, 8 , Ag", Ва ",Са ", 80/ , Р04 , а также ртутный электрод с мембраной из Hg8 или Hg8e в эпоксидной матрице. Некоторые из электродов выпускаются промышленностью. Считается, что они менее чувствительны к [c.200]

Большое практическое значение имеет трехмерная сополимеризация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сстку. В качестве примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05). [c.174]

Хлорметилирование применяется для хлорирования виниларо-матических полимеров, и в частности полистирола и сополимеров стирола с дивинилбензолом, с целью получения ионообменных смол [150]. Обычно хлорметилирование проводят хлорметиловым эфиром [155, 156]-—хорошим растворителем для виниларомати-ческих полимеров и продуктов их превращения. Реакцию проводят при 20—25 °С в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса. Схему реакции хлорметилирования можно представить следующим образом [c.25]

В последние годы изучалась возможность гидратации окиси этилена на ионообменных смолах, используемых в качестве катализаторов. Ионообменные катализаторы обладают большой активностью, весьма стабильны в работе и не загрязняют образующийся продукт. При изучении гидратации окиси этилена в этиленгликоль на семи образцах ионообменных катализаторов (пермутит, дауэкс-50, цеорекс и др.) было установлено, что наиболее активны сильные кислоты и основания. Оптимальное молярное соотношение воды и окиси этилена равно 15 1. Так, при использовании в качестве катализатора сульфированного полистирола при температуре ПО—114 С, давлении 1,75 ат и скорости подачи окиси этилена 0,71 г/мл-ч выход этиленгликоля составил 82%, дигликоля— 13%, поглигликолей — 5%. [c.93]

Полистироль-ная ионообменная смола амберлит 1Н-120, 1Н-400 Ag, А1, Аи, В1, СЗ, Со, Ге, Mg, N1, и, V, Хп 6 N НС1 и ацетон, 6 7VHN03 и тетрагидрофуран Определены И/ поведение ионов сопоставлено с результатами колоночной хроматографии [1471] [c.167]

Основным типом катионных ионообменных смол являются иолизлектролиты, получаемые на основе полистирол — дивинил-бензольных сульфированных полимеров. В 1950-х гг. катионообменные смолы начали применяться в качестве мембран при электродиалнзе (для очистки различных растворов) и в топливных элементах. Использование катионообменных мембран в топливных элементах химических источников тока выявило острую необходимость создания новых полиэлектролитов, обла- дающих высокой термостойкостью и стойкостью к окислителям. Естественно, что химики прежде всего обратились к классу фторсодержащих полимеров, известному своей непревзойденной стойкостью к химическим реагентам и высокой теплостойкостью, и, прежде всего к фторированным аналогам полистиролсульфо-кислоты. Был разработан способ получения поли-а,р,р -трифтор-стирола, его сульфирования и сшивания [1]. Оказалось, что такие катнонообменные мембраны резко превосходят по термо-и химической стойкости обычные мембраны и пригодны для использования их в водород-кислородных топливных элементах источников тока. [c.178]

Исследовательская химическая лаборатория в Тед-дингтоне провела большую работу по полимерам, обладающим специфическими свойствами. Найдено, что введение производных гидразина в некоторые новые полимеры придает им восстановительные свойства кроме того, включив в молекулу полистирола остатки мышьяковой и фосфорной кислот, получили ионообменные смолы, способные удалять из растворов тяжелые металлы. Совсем недавно были также синтезированы смолы из необычного исходного вещества — пиридина — обработкой его натрием и затем двуокисью углерода. [c.97]

Пористая структура рассматриваемых смол разрушается при сушке и поэтому удельная поверхность просушенных образцов составляет 0,1 м /г [183]. Бодамер и Кунин, варьируя долю поперечных связей, изменяли структуру геля, в результате чего кажущаяся константа скорости изменялась более чем в 200 раз при постоянном размере гранул. Этот прием был в дальнейшем использован при получении так называемых макросетчатых ионообменных смол. Они имеют жесткую структуру макропор, сочетающуюся с тонкой структурой геля [114, 183, 184]. Эти смолы получают сопо-лимеризацией полистирола и дивинилбензола в присутствии соединений, являющихся хорошими растворителями для мономера, но не вызывающих набухания полимера. Кислотная группа вводится при последующем сульфировании. Полученные таким путем структуры не разрушаются при сушке. Удельная поверхность одной из смол этого типа ( Амберлит 15 ) равна 42 м г при диаметре пор около 2,88-10 м (288 А). Распределение пор по радиусам у влажной смолы совпадает с распределением пор многих обычных катализаторов. [c.148]

В качестве носителей металлов платиновой группы используют также ионообменные смолы [179, 180] как в катионной, так и в анионной формах. Соответствующие данные можно почерпнуть из полезного обзора Вольфа [181] и проспектов фнрм-изготовнтелей, выпускающих смолы с самой разной удельной поверхностью и норами самого разного диаметра. Например, смола амберлит Ш-120, представляющая собой катионит типа полистирол-50зН с большой кислотностью, имеет низкую пористость н удельную поверхность менее 0,1 м /г. В то же время смолы с развитой пористой структурой (макросетчатые ионооб-менники) характеризуются удельной поверхностью 50—500 м г при среднем диаметре пор 10—100 нм. [c.99]

Полимеры стирола имеют не только непосредственное применение, но и подвергаются дальнейшей химической переработке. Полистирол — поли-ароматический углеводород и имеет все свойства ароматических углеводородов, поэтому полимер сульфируется, нитруется, хлорметилируется и фос-форилируется. На этом основано получение ионообменных смол. [c.127]