Фриделя Крафтса реакция литература

Ацилирование и алкилирование. В литературе нет указаний об успешном проведении с хинолином реакции Фриделя — Крафтса. [c.107]

Пятое издание учебного пособия существенно переработано по сравнению с предыдущим. Изменения коснулись и структуры книги, и ее содержания. Переработаны глава I Организация работы и техника безопасности , глава 2 Основные операции при работе в химической лаборатории , глава 3 Методы очистки органических веществ , глава 6 Количественный анализ углерода и водорода в органических веществах микрометодом . Сведения о методе Фриделя — Крафтса включены в главу 8 Реакции алкилирования и главу 9 Реакции ацилирования . Материал по реакции Канниццаро и реакции Клайзена объединен в главу 16 Конденсация карбонильных соединений в присутствии оснований . В главу 18 Идентификация органических соединений включены такие распространенные физические методы, как инфракрасная спектроскопия и ядерный магнитный резонанс. Во многих главах вместо прежних дан ряд новых синтезов. Обновлению и замене подверглись многие рисунки, переработаны список рекомендуемой литературы и приложение. [c.8]

Реакция Фриделя — Крафтса может быть использована для синтеза ароматических реакционноспособных олигомеров [1]. В литературе имеются указания [2] на возможность применения ее для получения фосфорсодержащих полимеров при совместной поликонденсации хлорметилированных ароматических соединений с триарилфосфатами. Эти соединения имеют незамещенные активированные положения в фенильных ядрах и поэтому могут участвовать в реакциях алкилирования. Однако конкретные данные по условиям проведения такой реакции отсутствуют. С другой стороны, от введения фосфора в олигомер следует ожидать повышения огнестойких свойств продуктов, полученных на основе таких фосфорсодержащих олигомеров. [c.53]

В литературе имеются сведения о том, что некоторые катализаторы вызывают значительную полимеризацию диенов, затрудняющую или делающую невозможным проведение диеновой конденса-ции > 20,38 Отмечено также протекание других побочных реакций например реакции Тищенко при конденсации а, р -ненасыщенных альдегидов с диенами в присутствии катализаторов Циглера или реакции Фриделя — Крафтса - . [c.47]

Дальнейшее алкилирование фенола осерненными непредельными углеводородами проводили по Фриделю—Крафтсу. Алкилирование по Фриделю—Крафтсу охватывает множество органических соединений. Однако реакции ароматических соединений с галоген-алкилсульфидами в литературе почти не освещены на основании [c.200]

При конденсации по Фриделю—Крафтсу хлорэфиров с ароматическими углеводородами нелегко осуществляется замещение галоида. Многими примерами, описанными в литературе, можно иллюстрировать трудности в проведении реакций этого типа. [c.144]

В советской литературе уже неоднократно отмечалось, что Г. Г. Густавсон изучал реакцию этого типа раньше Фриделя и Крафтса, поэтому (объективности ради) в соответствии с историческими фактами правильнее называть эти реакции реакциями Густавсона—Фриделя и Крафтса. — Ред. [c.96]

Реакция Фриделя и Крафтса рассматривается здесь кратко, поскольку по этому вопросу имеются прекрасные обзоры (см. общую литературу). Особенно рекомендуется статья Гора, в которой дается лучший обзор реакции Фриделя и Крафтса применительно к нафталину и приводятся многочисленные ссылки на первоисточники. [c.535]

Хотя карбоксигруппа оказывает тормозящее действие на реакцию ацилирования по Фриделю—Крафтсу, в литературе приводятся, некоторые примеры реакций этого типа. В таких случаях присутствует сильно аг тивирующая группа, которая допускает осуществление нормальной реакции. [c.342]

Схема предполагает атаку со стороны карбониевого углерода на ароматическое кольцо при авоте. В принципе эта реакция аналогична алкилирование ароматических соединений по Фридело-Крафтсу. Иэ литературы иэвестно,чхо чувствительность к влиянию заместителей в ароматическом субстрате зависит от строения алкилкатионов в уменьшается в ряду СНз>-СдН С 1 (-изо . [c.598]

В литературе практически отсутствуют сведения об использовании в реакции Фриделя-Крафтса бифункциональных кислородсодер- [c.45]

Литература, посвященная галогенированию углеводородов путем замещения галогенами, чрезвычайно обширна [1—4] главным, образом это объясняется интересом к теории процесса и промышленным значением получающихся продуктов. Дополнительную информацию можно встретить почти в каждом учебнике препаративной органической химии и в Синтезах органических препаратов . Общая теория ориентации, относящаяся к реакции Фриделя — Крафтса, рассмотрена в гл. 1 (разд. Г), посвященной алкаиам, циклоалка-нам и аренам. [c.446]

Приведенная пропись основана на разработке метода, изложенного в общих чертах в патентной литературе . Методик-а является общей, и ее можно применять для копденсации янтарного ангидрида с нафталином и с моно- и диметилнафталинами, хотя процессы очистки и выделения изомеров в случае гомологов цафталина более затруднительны. В этой конденсации особого типа, как и в некоторых реакциях Фриделя—Крафтса других типов, нитробензол является значительно лучшим растворителем, чем растворители, имеющие более широкое применение. Отчасти это обусловлено больпюй растворяющей способностью нитробензола, а отчасти и тем, что он образует молекулярное соединение с хлористым алюминием и таким образом понижает способность катализатора ускорять побочные реакции. [c.88]

Имеется описание синтеза дезоксибензоина из хлористого фенацетила и бензола по реакции Фриделя—Крафтса Для получения симметрично замещенных дезоксибензоинов рекомендуется метод непосредственного восстановления легко доступного бензоина. В литературе имеются данные о восстановлении бензоина цинковой пылью и уксусной кислотойз и соляной кислотой и гранулированным оловом или амальгамированным порошкообразным оловом . Изложенный метод основан на опубликованной работе тех же авторов . [c.23]

В литературе описаны методы получения зтилксилолоч ацетилированием /г-ксилола с последующим восстановление i продуктов реакции [1, 2], а также получение моноэтилксило-лов алкилированием изомерных ксилолов хлористым этилод [3]. Обычно при алкилировании -ксилола в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса получают трудно разделимую смесь [4, 5]. [c.160]

О необходимости добавления некоторых веществ к катализаторам Фриделя-Крафтса с целью иовышения их каталитической активности стало упоминаться в литературе десятью годами иозже, хотя в заводских лабораториях проводились исследования но этому вопросу. Пайне и Беккер [150], используя вакуумную технику для контроля примесей, изучили влияние примеси кислорода на реакцию изомеризации парафиновых углеводородов в присутствии хлористого и бромистого алюминия. Они нашлл, что в отсутствии кислорода реакция не протекает, одпако добавление 0,007% мол. кислорода (в виде воздуха) было достаточно для нревращепия 40% к-пептапов в присутствии хлористого [c.342]

Обширная литература по реакции самого кетена с карбонильными соединениями появилась сравнительно недавно [70, 121, 250]. Кюнг [120] обнаружил, что, хотя в отсутствие катализатора наблюдается только полимеризация кетена, реакция кетенов с альдегидами с образованием Р-лактонов протекает гладко в присутствии мягкого катализатора типа Фриделя — Крафтса в растворителе, например эфире или в самом образующемся Р-лактоне. В случае кетонов используется более энергичный катализатор, без растворителя. Температура обычно поддерживается ниже 25° С [251] g [c.741]

Имеющиеся в литературе данные по реакции бензола с , -дихлорэтиловым эфиром несколько противоречивы. В некоторых источниках сообщается об инертности атомов хлора в , -дихлор-этиловом эфире в реакциях Фриделя — Крафтса 39]. Однако Г. А. Разуваев и В. А. Этлис [40], провели конденсацию бензола с , -дихлорэтиловым эфиром в присутствии безводного AI I3. Ожидаемые простые эфиры выделены не были, но авторы предполагают, что они могут образоваться в качестве промежуточных продуктов. Основным продуктом (выход 60%) является дибензил. Кроме этого были получены небольшие количества высококипящих некристаллизующихся жидкостей и небольшие количества осмолившихся продуктов. [c.200]

Необходимо выяснить, имеет ли один из побочных продуктов диалкил или диарил, редко совершенно отсутствующий, точку кипения, близкую к точке кипения основного продукта. В известных случаях удается получить трудно разделимые смеси. Третичные алифатические галогенопроизводные, повидимому, непригодны для реакции Фиттига. В литературе об этом пет точных указаний. Автор, например, не мог получить третичного амилбензола из бромбензола и третичного амилбромида. В этом случае приходится применять реакцию Фриделя—Крафтса, которая, к счастью, здесь как раз (ср. стр. 434) протекает без дальнейшей перегруппировки алифатического остатка. [c.416]

С алициклическими компонентами. Н. Д. Зелинским и М. Тара- OBOII [1240] опубликованы подробные исследования о реакции Фриделя—Крафтса циклопарафинов с ацетилхлоридом. Образуются, смотря по условиям, насыщенные или ненасыщенные кетоны, кроме того, происходят перегруппировки в метилциклопентановые производные, если исходить из циклогексана (ср. также работы Нени-ческу с сотрудниками [1241].) Наконец, Г. Хопфф [1242] опубликовал некоторые подробные сведения об опытах в этой области,, которые до этих пор были излон ены лишь в патентной литературе. [c.437]

Электрофильное замещение в молекуле фенола протекает с большей легкостью, чем в бензоле. Сам фенол нитруется разбавленной азотной кислотой, нитрозируется азотистой кислотой, трибромируется бромом и сочетается с солями диазония (во всех случаях достаточно быстро при температурах, не превышающих комнатной). Скорости замещения фенолов оказались неожиданно высокими [161] по сравнению с фениловыми эфирами (например, для бромирования анизол/ фенол — 92). Этот факт обьясняют влиянием индуктомерного эффекта (электроны связи О—Н) на сопряжение в переходном состоянии важное значение имеет и образование водородных связей с растворителем. В большей части обзоров ароматическое замещение рассматривается с точки зрения механизма и реагентов (не отделяя химии фенолов), однако и в этих общих обзорах можно найти весьма полезную информацию [162]. Имеется сводка литературы по электрофильному замещению самого фенола [163]. Нитрование фенола в органических растворителях проходит необратимо, причем для раз-л-ичных растворителей характерно постоянное значение соотношения орго/лара-замещения. Галогенирование также протекает необратимо, однако с меньшим соотношением орго/пара-продуктов, чем при нитровании, тогда как сульфонирование и алкилирование по Фриделю — Крафтсу обратимы. При сульфонировании при низких температурах получают главным образом орто-продукты, при более высоких температурах — мара-продукты. При длительных реакциях накапливаются значительные количества жета-сульфо-новой кислоты, так как десульфонированне жета-сульфоновой кислоты является самым медленным из всех обратных процессов. При алкилировании по Фриделю — Крафтсу также наблюдаются различия в соотношении орто/пара-продуктов при кинетическом и термодинамическом контроле. При бромировании 3,5-диалкил-фенолов выделено диеноновое промежуточное производное (135). [c.236]

Кремнийорганические смолы в промышленности получают гидролизом смесей хлорсиланов. В основную цепь макромолекулы входят силоксановые связи. Это довольно дорогие смолы, однако по ряду свойств в отвержденном состоянии, таких как кратковременная устойчивость при температуре в интервале 250—500°С и высокие показатели электроизоляционных свойств стеклотексто-литов на их основе они превосходят материалы на основе феноло-и меламиноформальдегидных смол (см. [5] дополнительного списка литературы). Пресс-порошки на основе кремнийорганических смол, стеклянных или асбестовых волокон и соответствующих катализаторов производят в промышленности в небольших количествах и они дороже даже фторопластов. Долго не могли найти доступной полимерной матрицы, длительно работающей в температурном интервале 150—250 °С (промежуточной между эпоксидными полимерами и полиимидами), которая сочетала бы различные свойства при умеренной стоимости. До некоторой степени ряд полимеров, полученных реакцией Фриделя — Крафтса и имеющих структуру, промежуточную между полифениленами и фенольными смолами, удовлетворяют этим требованиям и начинают широко использоваться в производстве композиционных материалов. [c.25]

В литературе описан целый ряд других моющих веществ на баз( малеинового ангидрида. Например, весьма си льносмачивающие ве щества получаются взаимодействием малеинового ангидрида с бен зелом по реакции Фриделя — Крафтса с образованием бензоил акриловой кислоты, котор то этерифицируют спиртами с 8—12 угле родными атомами, а затем по двойной связи присоединяют бисульфа натрия [13] [c.84]

По данным обширной патентной литературы для получения накко-ноля преимущественно применяют тщательно выделенную керосиновую фракцию нефти. Ее подвергают хлорированию в жидкой фазе для получения смеси алкилхлоридов, обычно монохлорпроизводных, которые далее конденсируются с бензолом по реакции Фриделя-Крафтса в присутствии в качестве катализатора хлористого алюминия. Полученный таким образом алкилбензол, не содержащий побочных продуктов и непрореагировавших веществ, подвергается затем сульфированию. Сульфированный продукт нейтрализуют и высушивают. Свойства конечного продукта в сильной степени зависят от природы углеводородов, входящих в состав исходной керосиновой фракции. Необходимо, чтобы они представляли собой насыщенные углеводороды, получаемые из парафинистых нефтей. Применяемый для этой цели технический керосин получается при переработке пенсильванской нефти или нефтей сходного с ней типа и имеет высокую анилиновую точку (указывающую на низкое содержание олефинов и ароматических углеводородов) и выкипает в интервале температур 200—300°. Средний молекулярный [c.125]

Е. С. Койман (Е. С. Кооутап). Лаборатория Шелл, Амстердам. В первую очередь я бы хотел уточнить применяемую докладчиком терминологию. По-видимому, название )оакции Фриделя-Крафтса применяется ими лишь в том смысле, что реакцию проводят с 11 )пмонением хлористого алюминия и кислых галогенидов или ангидридов кислот. Известно, что в американской литературе (см., например, статью Прейса п Энциклопедии ((Органические реакции ) название реакции Фриделя-Крафтса распространяется и иа реакции алкилирования в присутствии серной кислоты. [c.283]

Согласно этой схемо, образоваипе хлористого водорода было бы заметно только при контакте катализатора с влагой так как выделение этого газа происходило как следствие последующей кондепсации Фриделя— Крафтса и он расходовался на присоединение к присутствующему этилену, то его нельзя было бы заметить во время течения этой реакции. Другие авторы нашли, что ота реакция начиналась присоединением хлористого водорода к реа1 ирующей смеси если брали много хлористого водорода, то в продукте реакции можно было открыть хлористый этил. В литературе [3] часто встречаются указания на преимущества применения хлористого водорода для начальной реакции между непредельными соединениями и бензолом, и это впервые было обнаружено в лаборатории автора. [c.460]

Дегидрогенизационные конденсации этого типа многократно упоминались в литературе как побочные реакции, наблюдающиеся при обработке ароматических углеводородов хлористым алюмииием. Эти реакции, часто возникающие при алкилировании, обычно считались препятствием, нарушающим гладкое течение реакции Фриделя—Крафтса. Многочисленные примеры подобных конденсаций приводятся в главе, трактующей о действии хлористого алюминия на ароматические углеводороды (см. стр. 716). Поэтому во избежание повторений последующее изложение будет ограничено обзором сопровождающихся дегидрогенизацией реакций конденсации других соединений, за исключением ароматических углеводородов. [c.648]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология