Полиарилаты плавление

Полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот обладают ценным комплексом свойств высокой тепло- и термостойкостью, хорошими диэлектрическими показателями в широком диапазоне температур, устойчивостью к действию многих химических агентов, УФ- и ионизирующего излучения. Физико-химические свойства этих полимеров тесным образом связаны с их строением и зависят от расположения функциональных групп в исходных компонентах, а также от наличия и природы заместителей. Наиболее высокие температуры плавления у полиарилатов мономеров, содержащих функциональные группы в иара-положении и не имеющих [c.160]

В табл. 29 приведены температуры плавления некоторых представителей полиарилатов. [c.231]

Температуры плавления полиарилатов [124, 127—18в, 277] 1 - [c.232]

Температура плавления полиарилатов [624] [c.101]

Сведения по переработке полиарилатов немногочисленны 2219. 2255, 4424. 4425 Ввиду их высоких температур плавления особенно перспективными являются методы переработки, основанные на использовании растворов. Из полиарилатов, хорошо растворимых в органических растворителях, могут быть изготовлены пленки, волокна, лаковые покрытия. Полиарилаты могут быть переработаны и методами литьевого прессования, прессования, вихревого напыления Однако в ряде [c.264]

Температуры плавления полиарилатов [124, —1 в, гТ ] [c.232]

По первому методу получают полиарилаты на основе фенолфталеина марок Ф-1 и Ф-2 с молекулярным весом 30 000—500 ООО и температурами плавления 310—320 и 350—360° С соответственно [c.92]

Поэтому достигнуть хорошей растворимости кристаллических полиарилатов можно повышением температуры, когда кристалличность нарушается, или выбором растворителя, с которым полимер взаимодействует с большим экзотермическим эффектом. Тогда суммарная теплота растворения будет определяться разностью между теплотой, выделенной при взаимодействии полимера с растворителем, и теплотой, поглощенной прц плавлении кристаллов. Лучше всего, если эта разность будет положительной когда разность отрицательна, растворение также возможно, но при условии с1и <С Т(18. Все сказанное свидетельствует о том, что кристаллические полимеры, в общем, растворяются хуже, чем аморфные. Это необходимо учитывать в процессах синтеза полиарилатов и их дальнейшего выделения из реакционной массы, так как в зависимости от способа обработки массы, можно получить аморфный или кристаллический полимер. [c.114]

Многие типы полиарилатов — полимеры с жесткими макромолекулами, — обладая высокими температурами стеклования (в аморфном состоянии) и высокими температурами плавления (в кристаллическом состоянии), имеют обычно более высокую теплостойкость, чем полимеры, состоящие из гибких макромолекул. В случае, когда термическое разложение происходит при температуре ниже точки стеклования полимера, его теплостойкость определяется температурой разложения, т. е. совпадает с термостойкостью (см. стр. 146). [c.141]

При установлении технологических параметров переработки необходимо иметь в виду, что успешное формование полиарилатов можно проводить в условиях строгого контроля температур формования и ограничения времени пребывания полиарилатов при высоких температурах. Температура формования не должна превышать температуру плавления больше чем на 20—30° С. Вязкость расплавов полиарилатов составляет 10 —10 пз, поэтому при формовании требуется высокое давление. [c.303]

При выборе технологического режима переработки полиарилатов необходимо обеспечить строгий контроль температур формования и стремиться к ограничению продолжительности пребывания полиарилатов при высоких температурах. Температура формования не должна превышать температуру плавления больше чем на 20—30 С. Поскольку вязкость расплавов полиарилатов составляет 10 —10 П, а энергия активации вязкого течения достигает 35- 5 ккал/моль, при формовании требуется высокое давление. [c.185]

Полиарилатам ароматических дикарбоновых кислот свойственны такие ценные качества, как высокая температура плавления и теплостойкость, хорошие диэлектрические показатели, превосходящие в этом отношении полиэтилентерефталат и поликарбонаты, хорошая стойкость к действию химических агентов, способность образовывать прочные пленки, волокна, т. е. качества, открывающие этим полимерам возможность широкого использования в качестве пленкообразующих веществ, пластмасс, волокон, электроизоляционных материалов и др., обладающих повышенной теплостойкостью. [c.152]

Наибольшей термостойкостью обладал первый из перечисленных полимеров, Тр которого составляла 440 °С Гр последнего была 375 °С. При этом, если учесть малое влияние на термостойкость полиарилатов строения бисфенолов [280], можно полагать, что такое повышение термической устойчивости в основном обусловлено высокой температурой плавления кристаллического полимера. [c.79]

Из рис. 61 видно, что стабилизация температуры плавления реакционной смеси в процессе обмена, которая указывает на образование статистического полиамидоэфира, происходит быстрее для исходной смеси П, чем для исходной смеси I. По-видимому, в полиарилате дополнительные метильные заместители в остатках двухатомных фенолов затрудняют сближение реагирующих полиамидных и [c.106]

Введение в структуру политерефталата хлоргидрохинона фрагментов л<-карбо-рандикарбоновой кислоты приводит к уменьшению температур размягчения, плавления и соответственно температур перехода этих сополиарилатов в ЖК-состояние (табл. 3.2, полимеры 7-10). Гомополимер на основе л-карборандикарбоновой кислоты и хлоргидрохинона не образует ЖК-расплав. В целом проведенные исследования показали, что введение фрагментов ж-карборандикарбоновой кислоты в структуру полиарилатов приводит к образованию менее регулярных полимеров, что способствует понижению температур их размягчения и появлению у них при определенных мольных соотношениях t-карборандикарбоновой кислоты с другими мономерами ЖК-фазы. [c.177]

Обычно для полимеров одинакового или близкого химического строения, переходящих в высокоэластическое или расплавленное состояние при разной температуре, наибольшей термической устойчивостью обладает более высокоплавкий образец, что объясняется диффузионным торможением деструктивных процессов в твердой фазе полимера. Для рассматриваемого карборансодержащего полиарилата наблюдается обратная картина наименьшее уменьшение массы в условиях как динамической (в интервале 400—450 °С), так и изотермической (400 °С, 3 ч) термогравиметрии показывает аморфизированный образец. С повышением степени кристалличности полимера во всех случаях увеличиваются потери массы. Например, масса аморфизированного образца не изменяется до 650 °С, кристаллические же образцы обнаруживают уменьшение в массе при 400 °С. Высказано предположение, что неодинаковое поведение при нагревании кристаллического и аморфизированного образцов данного полиарилата может быть обусловлено различием их молекулярной подвижности в области 280-380 °С [119]. Повышенная термическая устойчивость аморфного полимера с относительно низкой температурой размягчения обусловлена или повышением стабилизирующего влияния карборановых групп в расплаве полимера, или образованием более термически устойчивых вторичных структур за счет взаимодействия по карборановым группам, протекание которых в расплаве или в высокоэластическом состоянии облегчается. В высококристаллических полимерах с высокими температурами плавления проявление этих эффектов, очевидно, затруднено [118]. [c.266]

Полиарилаты представляют собой твердые от белого до коричневого цвета порошки или гранулы. Молекулярная масса полиарилатов от 50 000 до 100 000, температура плавления 250— 340 плотность 1,168—1,267 г/см . Они обладают высокой термической и химической устойчивостью, которая обусловлена жесткоцепной структурой их макромолекулы устойчивы к воздействию минеральных и органических кислот различной концентрации (за исключением концентрированной Н2304). Концентрированные щелочи и аммиак разрушают полиарилаты. В спиртах и алифатических углеводородах полиарилаты не растворяются. Некоторые полиарилаты растворяются в метиленхлориде, диметилформамиде, хлорбензоле, хлороформе. [c.158]

Варьированием в широких пределах исходных продуктов можно получать полиимидоэфиры с температурой плавления от 250 до 500 °С. Пленки из них имеют разрушающее напряжение при растяжении до 100—150 МПа при 20 °С и 40—60 МПа при 200 °С. Пригодность пленок сохраняется даже после выдержки в течение 700 ч при 240 °С. По термоокислительной стабильности полиимидоэфиры уступают ПИ, но превосходят полиарилаты. [c.304]

Температуры стеклования и плавления исследованных в [281] полиарилатов не превыщали наблюдаемые температуры начала разложения (350-360 °С). В более поздней работе [281] авторы изучили полиарилаты на основе гидрохинона и терефталевой кислоты, температура плавления которых лежит выше указанного интервала. Они имели высокую степень кристалличности и не размягчались, по данным термомеханического анализа, до 480 °С. Для сравнения были взяты изомерные полиарилаты на основе резорцина и терефталевой кислоты или изофталевой с температурами размягчения намного ниже 350 °С, а также полиарилат из гидрохинона и изофталевой кислоты с температурой плавления 380 °С, что несколько выше температуры начала разложения большинства ароматических полиэфиров. [c.79]

Для производства термостойких волокон ароматические полиэфиры применяются значительно реже ароматических полиамидов или полисульфонамидов. Это объясняется в основном тем, что ароматические полиэфиры имеют более низкую температуру плавления или разложения, чем ароматические полиамиды. Лишь немногие полиэфиры плавятся выше температуры 350—380 °С. Из ароматических полиэфиров для получения волокна иногда применяются полиарилаты — продукты поликонденсацни бис-фенолое [c.309]

Возможность снижения температуры плавления при образовании сополимера из двух гомополимеров широко используется для модификации полиарилатов на основе ароматических дикарбоновых кислот [34]. Эти полимеры обладают рядом ценных свойств — высокой термической и химической стойкостью, хорошими механическими свойствами. Однако высокая температура плавления этих полимеров, чёСто близкая к температуре их разложения, и высокая вязкость расплавов сильно затрудняют их переработку в изделия. [c.209]

В связи с тем, что при синтезе полиарилатов одним из компонентов реакции является двухатомный фенол, гидроксильные группы которого обладают меньшей реакционной способностью в отношении кислот, чем гидроксильные группы алифатических многоатомных спиртов, для синтеза полиарилатов оказалось целесообразным использовать в качестве кислотного агента хлорангидриды дикарбоновых кислот. Применение такого активного кислотного агента открыло возможность также успешного проведения ноликонденсации в растворе и в условиях межфазной ноликонденсации. Это имеет большое значение для синтеза высокоплавких полиарилатов, поскольку позволяет осуществлять ноликондеисацию до высокой степени завершенности реакции без разложения образующегося полимера для многих полиарилатов из-за их высокой температуры плавления поликонденсацию в расплаве надо было бы проводить при температурах 300—400° С и даже выше. [c.136]

Поликондеисация хлорангидрида 4,4 -дифенилдикарбоновой кислоты с 2-аллил-3,3-бмс-(4-оксифенил)фталимидином [127]. 1,34 г хлорангидрида 4,4 -дифенилдикарбоновой кис-слоты, 1,71 г 2-аллил-3,3-бис-(4-оксифенил)фталимид11на и 8 мл совола загружают в конденсационную пробирку. Поликонденсацию проводят в токе азота при следующем температурном режиме от 100 до 180° С — 0,5 час, при 180° С — 1 час, при 200° С — 1,5 часа и при 220° С — 12 час. По окончании реакции реакционную смесь растворяют в хлороформе, осаждают полимер метанолом, отфильтровывают его, промывают метанолом, ацетоном и сушат при 120° С. Выход полимера 90% (от теорет.), ii p = 0,87 дл г (в трикрезоле). Полимер хорошо растворим в метиленхлориде, хлороформе, тетрахлорэтаие, цпклогекса-ноне и других органических растворителях из раствора в органическом растворителе образует прозрачные прочные и теплостойкие плепки. Определить температуру размягчения данного полиарилата невозможно из-за его полимеризации в процессе нагревания плавления нолимера не наблюдалось до 400° С. Пленки полиарилата после 1—10-часового прогревания на воздухе при 200—250° С становятся нерастворимыми. [c.201]

В табл. 47 указаны исходные вещества и температуры размягчения (или плавления) полученных из них полиарилатов. Как видно из данных таблицы, для большинства нолиарилатов характерна высокая температу ра размягчения и илавления. [c.134]

Адипиновая кислота (АК) является реагентом многих процессов поликонденсации, приводящих к образованию полиэфиров, полиамидо-эфиров и полиарилатов [1, 2], ряд из которых представляет промыщ-ленный интерес. Для расчетов технологических параметров синтеза соответствующих полимеров необходимы данные о термодинамических свойствах адипиновой кислоты. В связи с этим в данной работе изучена теплоемкость и энтальпия сгорания АК. Образец ее очищали многократной сублимацией в вакууме 1 Па при 373 К- Результаты элементного анализа очищенного образца на С и Н соответствовали формульному составу с точностью анализа (л 0,5масс. %) Калориметрически, по депрессии температуры плавления найдено, что суммарное содержание примесей в нем было 0,26 мол. % [c.28]

Полиарилаты, получаемые из двухосновных ароматических кислот и двухатомных фенолов, нерастворимы в обычно применяемых органических растворителях. Они достаточно устойчивы в растворах кислот, выдерживают длительное действие окислительных сред, но постепенно гидролизуются растворами щелочей. Температура плавления подавляющего большинства полиарилатов ароматических кислот лежит в пределах 250—350 °С. Для некоторых полиарилатов, например для полигидрохинон-терефталата, она достигает 500 °С. Расплавы полиарилатов имеют очень высокую вязкость, что затрудняет их переработку в изделия, особенно в волокна и пленки. Весьма положительным качеством изделий из полиарилатов ароматических кислот является малое изменение их диэлектрических свойств с повышением температуры вплоть до 200°С и способность сохранять хорошие прочностные показатели при нагревании до такой высокой температуры. Так, для полиэфира, синтезированного из терефталевой кислоты и диоксидифенилметана, наблюдаются следующие изменения предела прочности при растяжении (од) и относительного удлинения (А/) с повышением температуры [c.481]